人們對(duì)天然纖維增強(qiáng)聚合物化合物的興趣日益濃厚,北歐組織在其中扮演著重要角色,這或許并不奇怪,因?yàn)樗麄儞碛嘘P(guān)鍵的自然資源,而且以注重可持續(xù)發(fā)展而著稱。芬蘭和挪威的商業(yè)公司與研究機(jī)構(gòu),在利用纖維素纖維來(lái)提高塑料化合物的可持續(xù)性和性能方面取得重大進(jìn)展。同時(shí),在森林資源豐富的北美也開(kāi)展了一些有趣的工作。
挪威木質(zhì)纖維素生物質(zhì)研究所的科學(xué)家說(shuō):“對(duì)塑料垃圾的環(huán)境關(guān)注,正在推動(dòng)可持續(xù)生物復(fù)合材料的發(fā)展。在這種復(fù)合材料中,木質(zhì)纖維素纖維增強(qiáng)的生物基塑料是明顯的選擇。木材加工業(yè)已經(jīng)意識(shí)到木質(zhì)纖維素纖維作為塑料和生物塑料的替代品和增強(qiáng)材料的潛力。”
天然纖維復(fù)合材料可替代玻璃鋼部分,用于制作儀表板、門芯板及中控臺(tái)。最大好處是零件的重量減少了 25%。
研究人員表示,木質(zhì)纖維素纖維的好處,包括改善了化合物的機(jī)械性能和環(huán)境性能。最近的研究活動(dòng)還表明,木纖維可以改善生物塑料在土壤中的生物降解能力,例如可用于一次性產(chǎn)品的聚羥基鏈烷酸酯。
來(lái)自農(nóng)產(chǎn)品加工殘留物的纖維也很有趣,因?yàn)樗鼈兊某杀镜颓铱捎眯愿摺T谙癜臀鬟@樣的國(guó)家尤其如此,那里的生物基乙醇和聚乙烯是由甘蔗生產(chǎn)的。甘蔗渣纖維作為支流產(chǎn)生,約占甘蔗生物量的三分之一。他說(shuō),結(jié)果將很快發(fā)表,證實(shí)蔗渣纖維可以促進(jìn)生物復(fù)合產(chǎn)品機(jī)械性能的改善。
纖維的處理
在芬蘭,研究機(jī)構(gòu)對(duì)熱塑性塑料中混合天然纖維的纖維處理方面進(jìn)行了研究和開(kāi)發(fā)。自然資源與環(huán)境解決方案高級(jí)科學(xué)家說(shuō):“例如,我們開(kāi)發(fā)了一種獨(dú)特的壓縮設(shè)備,用于天然纖維在復(fù)合前的預(yù)處理,它還可以將長(zhǎng)天然纖維引入熱塑性塑料中。”
同時(shí),加拿大的性能生物纖維(PBI)報(bào)告成功地提高了PP和PA,以及PLA生物復(fù)合材料的材料性能。該公司與美國(guó)核管理委員會(huì)的汽車和地面運(yùn)輸研究中心合作,使用了納米纖維化纖維素(NFC)和無(wú)光澤硫酸鹽漿的致密混合物。
PBI的商用干顆粒是專門為改善生物纖維的儲(chǔ)存、處理和用量而開(kāi)發(fā)的,適用范圍廣泛。相關(guān)人員說(shuō),在生物復(fù)合材料中可以觀察到顆粒纖維的良好分散性以及纖維和聚合物基質(zhì)之間的良好粘附性。
PP復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提高了9-14%,PA復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提高了3-14%,而纖維負(fù)載量在10%到30%之間的PLA復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提高了19-31%。PP的拉伸模量增加了5-76%,PA增加了45-116%,PLA增加了41-97%。PP的彎曲強(qiáng)度提高了26-64%,PA達(dá)到了3-11%,PLA達(dá)到了40-45%。PP、PA和PLA的HDT分別提高了60%、37%和134%。
對(duì)相容劑的綜合評(píng)估可以微調(diào)每種生物復(fù)合材料的機(jī)械性能。一項(xiàng)已經(jīng)完成的可回收性研究表明,PA和PLA生物復(fù)合材料可以經(jīng)受至少五次循環(huán)的成型、測(cè)試和研磨,同時(shí)保持拉伸強(qiáng)度和延伸性能。PP生物復(fù)合材料的拉伸和伸長(zhǎng)率在7次循環(huán)后僅略有下降。
來(lái)自汽車行業(yè)的興趣
由新西蘭的研究公司開(kāi)發(fā)的一種設(shè)計(jì)用于增強(qiáng)聚烯烴化合物的木塊木纖維顆粒。相關(guān)人員表示,公司在歐洲看到了對(duì)試用訂單的良好需求,幾家復(fù)合公司計(jì)劃在未來(lái)12個(gè)月內(nèi)進(jìn)行大規(guī)模商業(yè)生產(chǎn),但具體應(yīng)用尚未公開(kāi)。
在南非的一家公司最近宣布,其生物復(fù)合纖維素纖維已被作為生物復(fù)合材料項(xiàng)目中開(kāi)發(fā)輕質(zhì)生物復(fù)合材料的原料。該項(xiàng)目旨在通過(guò)用生物纖維替代礦物填料來(lái)減少8%的汽車二氧化碳排放量。一項(xiàng)關(guān)鍵目標(biāo),是強(qiáng)調(diào)更可持續(xù)資源的潛在利用,并在工業(yè)規(guī)模上示范這些技術(shù)。
建筑的機(jī)會(huì)
斯圖加特大學(xué)和弗勞恩霍夫WKI木材研究所的研究人員正在開(kāi)發(fā)生物塑料型材,這種材料利用當(dāng)?shù)乜捎玫闹参餁埢?,如麥秸作為填充材料。弗勞恩霍夫WKI木材研究所專注于復(fù)合和型材擠出,以及生物型材的特性化;斯圖加特大學(xué)專注于建筑和建筑行業(yè)中開(kāi)發(fā)材料的應(yīng)用。
據(jù)介紹,由于擠壓過(guò)程中良好的成形性,生物型材不僅可以用于窗戶和外墻,還可以用于各種建筑應(yīng)用。一個(gè)重要的方面是滿足型材在阻燃性、紫外線穩(wěn)定性、隔熱性和耐久性方面的要求。為了達(dá)到高水平的防火性能,其采用共擠的方法將阻燃劑引入型材的外層。
可流動(dòng)的木質(zhì)素
位于美國(guó)一家的工作人員表示,該公司在塑料領(lǐng)域的主要產(chǎn)品是獨(dú)特的可熔融木質(zhì)素。這是一種生物添加劑,可為普通樹(shù)脂系統(tǒng)帶來(lái)無(wú)與倫比的成本節(jié)約和性能。
公司使用一種專有的提取工藝,據(jù)稱可以從幾乎任何形式的生物質(zhì)中有效地分離木質(zhì)素。一旦提取出來(lái),木質(zhì)素就可以與傳統(tǒng)的樹(shù)脂系統(tǒng)或新的生物塑料材料混合,以降低成品的成本,提高可持續(xù)性并保持性能。
到目前為止,木質(zhì)素與聚烯烴,如HDPE和PP具有極佳的相容性,當(dāng)混合濃度為15-25%時(shí),與純聚合物相比,成品的拉伸模量和沖擊強(qiáng)度保持100%,拉伸強(qiáng)度保持90%。熔融流動(dòng)材料注塑模具非常好,具有高光澤、均勻的表面,并且能夠填充長(zhǎng)流量零件和復(fù)雜的幾何形狀。
這種木質(zhì)素還成功地與一系列其他聚合物偶聯(lián)。有證據(jù)表明,與PMMA和其他丙烯酸類材料結(jié)合時(shí),偶聯(lián)性能優(yōu)異。
木質(zhì)素也是各種生物塑料的直觀補(bǔ)充,其固有的100%生物基含量增加了目前提供的許多奇妙的解決方案,同時(shí)作為硬化劑和成本稀釋劑。如果采用適當(dāng)?shù)呐悸?lián)技術(shù),木質(zhì)素可以有效地與PLA、PBAT、PHA、PBS等一起工作。
ATIS正在開(kāi)發(fā)一種完全基于生物的、100%木質(zhì)素的碳纖維產(chǎn)品。相關(guān)人員興奮地表示:“由于拉伸強(qiáng)度和模量值超過(guò)了現(xiàn)有文獻(xiàn)中的任何基準(zhǔn),這項(xiàng)技術(shù)已經(jīng)在現(xiàn)有的商用熔融擠出設(shè)備上得到了驗(yàn)證。結(jié)合使用這一突破性產(chǎn)品可能降低的材料和制造成本,我們預(yù)計(jì),與目前運(yùn)輸市場(chǎng)上的低成本碳纖維相比,成品碳纖維的制造價(jià)格可以大幅降低。”
一家公司也看到了人們對(duì)木質(zhì)素用于生物合成產(chǎn)品的興趣。目前它正在與挪威和歐洲公司密切合作,采取各種持續(xù)的舉措,正在研究用于3D打印和注塑產(chǎn)品的不同木質(zhì)素。工作人員著重介紹了由生物塑料和木質(zhì)纖維素成分(如熱機(jī)械紙漿纖維)組成的復(fù)雜結(jié)構(gòu)(如手矯形器)的3D打印。聚合物和化合物的3D打印正在迅速?gòu)脑图夹g(shù)發(fā)展到量身定制產(chǎn)品的生產(chǎn)。
顆粒生物復(fù)合材料
德國(guó)的Nova研究所負(fù)責(zé)生物和二氧化碳經(jīng)濟(jì)的研究和咨詢,同量負(fù)責(zé)監(jiān)測(cè)歐洲生物復(fù)合顆粒的生產(chǎn)商和供應(yīng)商。據(jù)估計(jì),整個(gè)非洲大陸至少有35家生產(chǎn)商,2018年生產(chǎn)和銷售的顆粒數(shù)量接近14萬(wàn)噸。在冠狀病毒爆發(fā)之前,Nova研究所預(yù)測(cè)未來(lái)幾年的年增長(zhǎng)率將達(dá)到兩位數(shù)。
芬蘭的一家公司開(kāi)發(fā)了一種新的世界級(jí)生物復(fù)合材料,滿足最高的可持續(xù)性要求。這種生物復(fù)合材料將經(jīng)過(guò)認(rèn)證的木材和纖維素纖維在解決方案中經(jīng)過(guò)認(rèn)證的可再生聚丙烯結(jié)合在一起,后者使用生物燃料生產(chǎn)的基于木材的原料。據(jù)稱,與來(lái)自于石油的化工輕油相比,每噸化工輕油可以減少三噸的溫室氣體排放。
該公司表示,它可以順利地取代石油能源解決方案,因?yàn)樗谫|(zhì)量和性能上與不可再生的替代品完全相同。據(jù)說(shuō)這種生物復(fù)合材料幾乎100%基于可再生資源。
相關(guān)人員表示:“在試點(diǎn)成功之后,我們現(xiàn)在期待著開(kāi)始向全球的業(yè)務(wù)伙伴提供我們的新型生物復(fù)合材料。典型的最終用途包括注射成型或擠壓制造的食品接觸產(chǎn)品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和消費(fèi)品的包裝。它被描述為溫暖和柔滑的手感,可以生產(chǎn)不同的顏色,包括淺色和深色。
相關(guān)人員說(shuō),隨著發(fā)展,公司現(xiàn)在正在開(kāi)發(fā)一種濃縮液,它將含有90%或更多的纖維。這一產(chǎn)品現(xiàn)在正處于研發(fā)的階段最后,希望在明年投入商用。這種濃縮物將使制藥廠有可能以天然纖維為基礎(chǔ)開(kāi)發(fā)他們自己的產(chǎn)品,并相應(yīng)地?cái)U(kuò)大其產(chǎn)品組合。復(fù)合公司有很多新機(jī)會(huì)向更可持續(xù)的產(chǎn)品擴(kuò)展,并將其解決方案定位于汽車市場(chǎng)和消費(fèi)市場(chǎng)。
匈牙利的公司也在這一領(lǐng)域開(kāi)展工作。據(jù)介紹,該公司在天然填料和增強(qiáng)材料的產(chǎn)品開(kāi)發(fā)方面有十多年的經(jīng)驗(yàn),目前可以提供三種產(chǎn)品選擇。
第一種方法是用纖維素粉填充聚合物。這些是經(jīng)典填料:使用這些填料可以增加材料的生物含量,降低密度。典型的應(yīng)用領(lǐng)域是擠壓式平板,但該公司也有注射式模具支架的項(xiàng)目。
第二種選擇是木質(zhì)纖維填充聚合物。使用這種纖維,可以提高材料的機(jī)械性能,比如彎曲模量,并降低密度。在這種情況下,纖維的含量是10-40%,當(dāng)含量超過(guò)40%時(shí),纖維會(huì)相互干擾,降低性能。由于其力學(xué)性能接近玻璃纖維填充級(jí),因此在汽車工業(yè)中很受歡迎。
該公司的第三種產(chǎn)品是填充了農(nóng)用工業(yè)殘留物的特殊聚合物,例如堅(jiān)果殼,杏子或杏仁殼。該公司開(kāi)發(fā)了一種研磨工藝,并準(zhǔn)備了一種特殊的制劑以進(jìn)行復(fù)合材料的生產(chǎn)。公司可以用高達(dá)70%的填料填充熱塑性塑料,不僅是現(xiàn)成的化合物,也包括母料。目前產(chǎn)品可用于注塑成型。其不僅適用于普通商品,還適用于聚乳酸(PLA)等特殊行業(yè),從而得到100%的生物解決方案。這種填料也降低了化合物的價(jià)格。PLA的價(jià)格實(shí)在太高,并且現(xiàn)在的供應(yīng)也有問(wèn)題。
公司的合作伙伴目前開(kāi)發(fā)的應(yīng)用包括餐具、美容霜包裝瓶罐、花盆、食物托盤和容器,以及一些特殊產(chǎn)品,如嬰兒鼻吸器。
人們對(duì)注塑用天然纖維(NAFILean)系列麻填充化合物用于生產(chǎn)汽車結(jié)構(gòu)件的興趣持續(xù)增長(zhǎng)。將天然麻質(zhì)纖維與聚丙烯相結(jié)合,可加工為復(fù)雜形狀及結(jié)構(gòu),同時(shí)實(shí)現(xiàn)減重。可借助傳統(tǒng)注塑機(jī)及相關(guān)設(shè)備進(jìn)行加工。該公司表示,這是一款可循環(huán)再利用的輕量化材料,其天然纖維(大麻)的含量達(dá)到了20%,具有非常好的熱機(jī)械性能??商娲Y(jié)構(gòu)件注塑用的玻璃纖維,可被用于制作儀表板、門芯板及中控臺(tái)。最大好處是零件的重量減少了25%。
天然麻纖維
去年,零部件應(yīng)用在大約13種不同的車型上,總產(chǎn)量約為300萬(wàn)輛。預(yù)計(jì)2022年的汽車產(chǎn)量將達(dá)到700萬(wàn)輛(這一預(yù)測(cè)是在冠狀病毒緊急事件對(duì)汽車生產(chǎn)造成影響之前做出的)。
此公司計(jì)劃在今年年底左右推出新一代更為剛性的產(chǎn)品。這種材料是玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯(PP)的一種更輕的替代品,具有類似的3.5GPa的拉伸模量。
瑞典生物復(fù)合材料制造商去年在一家新工廠投入商業(yè)運(yùn)營(yíng),主要生產(chǎn)聚丙烯基化合物,使用歐洲農(nóng)場(chǎng)的大麻作為增強(qiáng)材料。該公司把這些化合物描述為“第二代”材料,公司解釋說(shuō)這意味著植物成分是用來(lái)提高性能的,而不是簡(jiǎn)單地用來(lái)大量生產(chǎn)塑料。
相關(guān)人員說(shuō):“考慮到成本、廢物流的上升循環(huán)以及對(duì)二氧化碳排放量的影響,第一代生物復(fù)合材料在他們的時(shí)代非常棒。但是其配方極大地限制了它們的機(jī)械性能,部分原因是纖維素成分沒(méi)有完美地與復(fù)合材料中的其他成分結(jié)合。因此研究了大麻纖維和聚合物分子之間的相互作用,并開(kāi)發(fā)了優(yōu)化這些鍵的極佳方法。”
該公司使用專有技術(shù)切割和加工大麻纖維,以優(yōu)化其作為增強(qiáng)材料。它最近宣布了與另一家瑞典材料公司合作的項(xiàng)目,該項(xiàng)目旨在利用林業(yè)工業(yè)的木質(zhì)素副產(chǎn)品形成塑料樹(shù)脂。此公司說(shuō),該合作伙伴已經(jīng)生產(chǎn)出了一種基于大麻的“第三代”生物復(fù)合材料原型,其所有主要成分均來(lái)自生物來(lái)源。