一、纏繞復(fù)合材料用樹脂、纖維的規(guī)格要求
1. 樹脂
(1)不飽和聚酯樹脂:二元醇和二元酸(或酸酐)經(jīng)過縮合反應(yīng)而成的聚合物稱為聚酯樹脂,當用的二元酸中含有不飽和酸時,就叫做不飽和聚酯樹脂。常用不飽和聚酯樹脂按其適應(yīng)性的不同可分為通用型、耐腐型、耐熱型、阻燃型以及低收縮型等。表7-3為不飽和聚酯的部分質(zhì)量指標。
表7-3 不飽和聚酯質(zhì)量指標
(2)環(huán)氧樹脂:環(huán)氧樹脂是指分子中含有兩個或多個環(huán)氧基團的樹脂的總稱,用于復(fù)合材料的品種大致有以下4類:二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂,即E型,或稱雙酚A型;酚醛多環(huán)氧樹脂,即F型;脂環(huán)族環(huán)氧樹脂;其他工業(yè)環(huán)氧樹脂。
環(huán)氧樹脂的優(yōu)點包括:粘接力強、機械強度高;因固化時無小分子生成,因而密度大,固化時收縮率低,約2%;耐腐蝕良好;耐熱性較好;良好的電絕緣性;耐火性好,固化成型方便;能耐大多數(shù)霉菌。
環(huán)氧樹脂的缺點包括:價格較貴;樹脂粘度大(雙酚A型),室溫下多為高粘度液體或半固體,使用時要加稀釋劑,一般不能用于噴射成型;某些固化劑有毒(如脂肪胺類);脆性較大,常需加入增塑劑。表7-4為E型環(huán)氧樹脂的質(zhì)量指標。
表7-4 E型環(huán)氧樹脂的質(zhì)量指標
項目 |
E-44 |
E-42 |
外觀 |
淡黃至棕黃色粘厚透明液體 |
|
環(huán)氧值/(當量/100g) |
0.41~0.47 |
0.38~0.453 |
軟化點,℃ |
12~20 |
21~27 |
(3)酚醛樹脂:酚醛樹脂是最早的人工合成樹脂,是由苯酚加甲醛在催化劑存在下經(jīng)過縮合而成。酚醛樹脂原料豐富、工藝簡單、價格便宜,按基本類型可分為熱塑性和熱固性兩種。
熱固性酚醛樹脂的特點為:加熱可以固化,酸或堿對固化反應(yīng)有促進作用,如加入烏洛托品可增加交聯(lián)密度;固化時有小分子放出,因此,為防止產(chǎn)生氣泡,其玻璃鋼一般需要加壓成型。固化時體積收縮率大約為3%~5%,對玻璃纖維粘結(jié)力差,固化后的樹脂有良好的抗壓強度及介電性能,有良好的耐水性;有良好的耐化學(xué)性;耐燒蝕性能好。表7-5為酚醛樹脂質(zhì)量指標。
表7-5 酚醛樹脂質(zhì)量指標
(4)呋喃樹脂:呋喃樹脂是以糠醇或糠醛作為主要原料在酸性催化劑存在下經(jīng)過縮聚得到的含有呋喃環(huán)的一種樹脂。常見的有5個品種:糠醇樹脂、糠醛樹脂、糠酮樹脂、醇-糠醛樹脂、糠醛-苯酚樹脂。
呋喃樹脂雖有數(shù)種類型,但是都有共同性能:耐腐蝕,耐溫,與環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂混合改性具有很好的特色。表7-6為呋喃樹脂部分質(zhì)量指標。
表7-6 呋喃樹脂質(zhì)量指標
2. 纖維
連續(xù)玻璃纖維紗是纏繞制品的主要承載材料,其制品的強度,主要取決于纖維的強度。纏繞制品對纖維的選用原則:具有較高的強度和彈性模量;對粘接劑有較好的浸潤性;有良好的工藝性,在纏繞成型中不起毛、不斷頭,同一束玻璃纖維中各股之間的張緊程度要求均勻,具有良好的貯存穩(wěn)定性能。
在纏繞過程中,按其狀態(tài)可分為有捻纖維和無捻纖維。加捻的纖維對制品的性能都有一定影響,實驗證明,加捻后的纏繞制品比無捻的纏繞制品其拉伸、彎曲強度均有所下降。因此無捻優(yōu)于有捻紗。所以纏繞玻璃鋼多用無捻紗。但從工藝性能來說,無捻紗較差,使用中易發(fā)生松散、起毛,張力控制困難,不利于成型。目前,國內(nèi)生產(chǎn)的無捻粗紗單絲直徑一般為11~13μm,是由多膠原絲絡(luò)紗而成。每個紗筒直徑和高度一般為Φ250mm7250mm,卷袋質(zhì)量16~17kg或Φ300mm7250mm,20kg左右。
二、復(fù)合材料的質(zhì)量檢驗及控制
對于纏繞成型復(fù)合材料制品,一般要注意以下幾方面的檢驗。
1. 外觀檢查
(1)氣泡。耐蝕層表面允許最大氣泡直徑應(yīng)為5mm,每平方米直徑不大于5mm的氣泡少于3個時,可不予修補,否則,應(yīng)將氣泡劃破修補。
(2)裂紋。耐蝕層表面不得有深度0.5mm以上的裂紋。增強層表面不得有深度為2mm以上的裂紋。
(3)凹凸(或皺紋)。耐蝕層表面應(yīng)光滑平整,增強層的凹凸部分厚度應(yīng)不大于厚度的20%。
(4)泛白。耐蝕層不應(yīng)有泛白處,增強層泛白區(qū)最大直徑應(yīng)為50mm。
2. 固化度和襯里微孔的檢查
(1)現(xiàn)場檢查
①手觸復(fù)合材料制品表面無粘手感。
②用干凈棉紗蘸取丙酮放于制品表面觀察,棉紗是否出現(xiàn)顏色。
③用手或硬幣敲擊制品發(fā)出的聲音是模糊還是清脆。
若手感發(fā)粘、棉紗變色、聲音模糊,即認為制品表面固化不合格。
(2)呋喃復(fù)合材料制品固化度簡易檢驗。取一試樣浸入盛有少量丙酮的燒杯中,封口,浸泡24h,以試樣表面光滑完整,丙酮不變色作為固化的標志。
(3)巴氏硬度計檢驗。通過測試巴氏硬度來間接地考核復(fù)合材料的固化程度,采用巴氏硬度計,其型號可以為HBa-1型或GYZJ934-1型,用測得的巴氏硬度換算出近似固化度。固化比較理想的纏繞復(fù)合材料制品的巴氏硬度一般為40~55,測定方法應(yīng)符合《纖維增強塑料巴氏硬度試驗方法》(GB3587-87)的規(guī)定。
(4)襯里微孔檢查。必要時,復(fù)合材料襯里設(shè)備可采用電火花檢測器或微孔測試儀進行抽樣檢查。
3. 缺陷及修復(fù)
(1)制品表面發(fā)粘,其主要原因如下。
①空氣中濕度太大。由于水蒸氣對聚酯、環(huán)氧樹脂均有延緩并阻礙固化的作用,甚至能造成表面永久發(fā)粘、制品長期固化不完全等缺陷。因此,要保證在相對濕度低于80%的情況下進行玻璃鋼制品的制作。
②聚酯樹脂中石蠟加得太少或石蠟不合要求而導(dǎo)致空氣中氧的阻聚作用。除加適量的石蠟外,還可以用其他方法(如加玻璃紙或聚酯薄膜)將制品表面與空氣隔絕。
③固化劑、促進劑用量不符合要求,因此在配制膠液時應(yīng)嚴格按小樣試驗確定的配方控制用量。
④對于聚酯樹脂而言,苯乙烯揮發(fā)太多造成樹脂中的苯乙烯單體不足。這一方面要求樹脂膠凝前不能加熱,另一方面環(huán)境溫度不宜太高(常為30℃左右為宜),且風(fēng)量不宜太大。
(2)制品氣泡太多,其原因如下。
①趕壓氣泡不徹底,每一層鋪敷、纏繞都要用輥子反復(fù)滾壓,輥子應(yīng)做成環(huán)向鋸齒型或縱向槽型。
②樹脂粘度太大,在攪拌或涂刷時,帶入樹脂中的空氣泡不能被趕出。需要適當加入稀釋劑。聚酯樹脂的稀釋劑為苯乙烯;環(huán)氧樹脂的稀釋劑可選用乙醇、丙酮、甲苯、二甲苯中的任何一種。呋喃樹脂和酚醛樹脂的稀釋劑為乙醇。
③增強材料選擇不當,應(yīng)重新考慮所用增強材料的種類。
④操作工藝不當,應(yīng)根據(jù)樹脂及增強材料種類的不同,選擇適當?shù)慕z、涂刷、滾壓角度等工藝方法。
(3)制品的分層現(xiàn)象,原因如下。
①纖維織物未做前處理,或處理不夠。
②織物在纏制過程中張力不夠,或氣泡過多。
③樹脂用量不夠,或粘度太大,纖維沒有被浸透。
④配方不合適,導(dǎo)致粘接性能差,或固化速度過快、過慢造成。
⑤后固化時,工藝條件不合適(一般是過早熱固化或溫度過高)。
無論何種原因造成的分層現(xiàn)象,都必須徹底鏟除分層部分,并用角向磨光機或拋光機打磨掉缺陷區(qū)以外周邊的石蠟樹脂層,寬度不小于5cm,然后再按工藝要求重新進行鋪層。
對于以上各種缺陷,不管何種原因,都應(yīng)采取適當?shù)霓k法徹底消除,以達到質(zhì)量要求。