2 廢PET聚酯再資源化制備涂料的方法與進展
PET廢料降解后所得到的單體分子與其他單體分子聚合后可以重新共聚、共鍵鏈,用此制備新的涂料,是一項新的工藝突破。目前以廢聚酯作原料可制備的涂料主要有聚酯樹脂涂料、環(huán)氧樹脂涂料、醇酸樹脂涂料和聚氨酯涂料等。以下介紹聚酯樹脂涂料醇酸樹脂涂料和聚氨酯三種涂料及其制備。
2.1 聚酯樹酯涂料制備
聚酯樹脂通常由二元醇、三元醇和二元酸等混合物縮聚而成,一般是低分子量、無定形、含有支鏈可交聯(lián)的聚合物。廢PET聚酯發(fā)生醇解反應的條件是催化劑與二元醇,經過醇解后獲得的單體分子就可以作為聚酯樹脂的原材料。以醇解的PET廢聚酯為原料,通過高溫與甘油和乙二醇反應,經過與欽酸丁酯進行醚鍵交聯(lián),形成共鍵反應,就可以生成聚酯絕緣漆。國內畢玉遂等團隊已經成功嘗試,具有較強的市場與經濟價值。假如聚酯樹脂需要改變性能,可以通過物料比例的改變以達到,如涂膜柔順性不足,則可以加入三元以上的醇加強其分化度,如果需要加快固化速度,可以加強長鏈二元醇與支鏈三元醇,二元酸則可以降低關聯(lián)度,增強柔韌度,總之,聚酯樹脂涂料制備工藝過程中依據(jù)產品需要突出的性能,適當調成PET廢聚酯與二元醇、三元醇、二元酸的比例以達到。
2.2 醇酸樹脂涂料制備
醇酸樹脂是通過縮聚反應由多元醇、多元酸及脂肪酸為主要成分制備的。廢聚酯PET的引入,改變了傳統(tǒng)單體分子的樹脂涂料制備中官能度的效用,影響涂料的附著性與粘力性,性能上有所降低,但通過減少一些導致低官能度的單體分子或增加高官能度共聚單體的用量則可以有效彌補此缺失,也可減少成本和保護環(huán)境。國外學者PilatiF等人已經成功適用。此外,加拿大專利發(fā)明了改性的醇酸樹脂涂料。它是將廢聚酯酸解后再醇解成低分子量聚酯,加入烯類單體與醇酸樹脂中的雙鍵共聚,以達到改性的目的。其中,用甲基丙烯酸甲酯改性的醇酸樹脂能快速干燥,保色性和耐候性都有很大改進。
2.3 聚氨酯的涂料制備
聚氨酯是由多異氰酸酯與多元醇(包括含輕基的低聚物)反應生成的。廢棄PET用于聚氨酯的涂料的制備中既可滿足聚氨酯的涂料耐磨性與附著力的標準,是滿足高級涂料的要求,而且極大節(jié)省聚氨酯的涂料的生產成本,對于節(jié)能環(huán)保、環(huán)境改進等都大有幫助,具有較高的市場研發(fā)價值。國內孫永增等人也已成功研發(fā)與應用。綜合以上聚酯樹脂涂料、醇酸樹脂涂料和聚氨酯涂料等產品,其主要研發(fā)集中于廢棄PET再回收利用的工藝條件改進、環(huán)保型涂料的運用上、對環(huán)境的最少傷害上,但其回收及利用總體上存在反應時間長、工藝復雜等問題?;诖耍韵乱源冀猱a物改性制備粉末涂料用聚酯為實驗對象,以期為廢棄PET聚酯回收及制備粉末涂料用聚酯樹脂提出些理論建議。
3 醇解產物改性制備粉末涂料用聚酯的具體嘗試
降解反應與聚合反應是相互互動且逆反的過程。當廢舊高分子通過降解反應可以得到分子的全部單體,再通過聚合反應可以實現(xiàn)資源化的重新利用,實現(xiàn)一個循環(huán)的資源再利用過程。聚酯PET是廢舊高分子材料中的典型代表,廢舊聚酯PET經過降解獲得全部單體,再聚合重新生產,則可以實現(xiàn)材料再利用。而作為廢舊高分子材料的典型代表聚酯PET如果通過復合降解得到的低聚物能重新作為生產聚酯的原料,就可實現(xiàn)材料的再利用。在此基本原理的指導下,醇解產物改性制備粉末涂料用聚酯的具體實驗選擇PET復合醇解體系作為研究對象,通過紅外與微波輔助,以緩解微波醇解反應不易控制、加熱不均的缺點。實驗以廢PET為復合醇解對象,二元醇作為醇解劑,紅外和微波作為熱源,研究微波功率、微波輻射時間、紅外輻照時間、物料配比等對醇揮發(fā)率及醇解程度的影響,并通過一定的科技手段完成實驗分析。
3.1 實驗部分
實驗原料:廢聚酯、乙二醇、新戊二醇、酯酸鋅、乙酸鉀、四氫吠喃、苯酚、l,l,2,2-四氯乙烷;實驗儀器:WPSOOTL23-K3型微波爐、766-3型遠紅外輻射加熱箱、Pyris1Dsc差示掃描量熱儀、PL-GPC22O凝膠色譜儀、平型烏氏粘度計、85-1磁力攪拌器、電熱恒溫鼓風干燥箱;實驗路線:廢PET、二元醇、催化劑通過紅外輻射、微波輻射產生醇解產物;實驗方法:以二元醇作為醇解劑,將廢PET瓶片,二元醇與催化劑投入反應器中,用磁力攪拌機下攪拌,攪拌均勻后,先放入溫度為210℃紅外加熱箱內觀察半小時預反應。
3.2 實驗結果及總結
廢PET聚酯復合醇解影響因素主要有微波輻射時間、微波功率、紅外作用時間、物料配比等,其中微波輻射時間、微波功率為主要影響,紅外作用時間、物料配比為次要影響,PET復合醇解反應的降解方式為無規(guī)降解,目前合理的工藝條件是紅外輻射15 min、微波514W微波1 min,物料配比1:3,但當前仍處初級研發(fā)階段,仍存在透明性低、結晶度高等問題,仍待改進。