玻璃纖維濕法氈俗稱玻璃纖維紙,顧名思義是采用濕法抄紙工藝生產(chǎn)而制得,其主要成分為質(zhì)量分數(shù)70%~96%的短切玻璃纖維和4%~30%的粘結(jié)劑,其中玻璃纖維可以為無堿、中堿或高堿,短切后的長度從6mm到40mm不等,粘結(jié)劑一般采用乳液或水溶液形式的,可以為熱塑性樹脂或熱固性樹脂。
濕法氈具有優(yōu)異的瀝青浸透性能、突出的耐久性、優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性、廣泛的環(huán)境溫度適宜性。目前國內(nèi)外濕法氈主要以水拉絲為主。在歐美發(fā)達國家中,超過80%的防水卷材/片材使用濕法氈作為胎體材料,全球消耗量近百億平方米。在國內(nèi),雖然有部分廠家引進國外設(shè)備、生產(chǎn)線,但國外公司對濕法氈技術(shù)的高度壟斷,致使?jié)穹稚a(chǎn)一直停留在手工作坊式的生產(chǎn)狀態(tài),所得產(chǎn)品品質(zhì)較低,品質(zhì)難以與發(fā)達國家產(chǎn)品競爭,為此新型濕法氈的開發(fā)勢在必行。
本文從濕法氈浸潤劑配方出發(fā),分析不同種類偶聯(lián)劑對玻璃纖維原絲以及對無堿玻璃纖維濕法氈性能的影響。
1 實驗
1.1 原材料選擇及浸潤劑配方設(shè)計
根據(jù)參考文獻和實際操作經(jīng)驗,選擇生產(chǎn)濕法氈的原料。粘結(jié)劑:改性氨基乳液,主要成分是三聚氰胺和脲醛樹脂。浸潤劑各組分及含量如表1所示。
1.2 浸潤劑配制
按配方用量,將各組分原料稱重。攪拌下(慢速)將偶聯(lián)劑分散在pH值為2~3的酸性水中,攪拌下檢查體系的pH值,再用醋酸調(diào)至中性,繼續(xù)攪拌到分散液清澈透明。再用溫?zé)崴芙鉂櫥瑒?,攪拌至全溶為止?br />
1.3 拉絲試驗及集束性評價方法
按配方配好浸潤劑,在拉絲車間進行拉絲(1600孔漏板兩分拉)、短切,觀察玻璃纖維工藝性能,并測試玻璃纖維力學(xué)性能。
集束性是指拉絲過程中玻璃纖維單絲經(jīng)涂覆浸潤劑后,相互粘結(jié)成玻璃纖維原絲時的粘結(jié)程度。其評價方法為:
(1)隨機取100根短切纖維。
(2)用放大鏡觀察斷口單絲化程度,分三級。1分:不分叉;2分:1-2個叉(含2個叉);3分:3個叉以上(含3個叉)。
(3)記錄與計算(100個樣加以平均),級別(分):1,2,3。
(4)紗樣平均集束性P=(a×1+b×2+c×3)/100。
其中a,b,c分別為各等級短切原絲的數(shù)量;P為紗樣平均集束性,值越接近1,其集束性越好。
1.4 濕法氈制作
濕法氈的制造工藝與造紙工藝相似,故稱之為濕法抄紙工藝,其主要流程可以分為以下五個工序:成形、浸膠、干燥固化、收卷、檢驗。
1.5 無堿玻璃纖維濕法氈力學(xué)性能測試
采用拉伸強力機測試濕法氈拉伸強度;織物撕裂儀測試撕裂強度。
1.6 紅外分析
用Perkin-Elmer 577型紅外分光光度計,采用溴化鉀壓片法,在400~4,000,cm范圍內(nèi)測定玻璃纖維濕法氈的紅外吸收光譜。
2 試驗結(jié)果分析
2.1 浸潤劑對玻璃纖維拉絲工藝的影響
按實驗方案配制浸潤劑,并現(xiàn)場拉絲,研究浸潤劑對拉絲工藝影響。試驗結(jié)果如表2。
結(jié)果分析:從拉絲工藝性能分析表可知,0號為未使用浸潤劑時,玻璃纖維斷頭、毛絲多;使用浸潤劑后,拉絲工藝明顯改善,但集束性提高。原因是浸潤劑中成膜劑分子有-CO基,-CO基有極強的吸附性和化學(xué)活性,增加了集束性,同時分子鏈中硬段分子鏈賦予其良好的耐磨性和硬挺性。
2.2 偶聯(lián)劑對濕法氈工藝及性能的影響
將經(jīng)過偶聯(lián)劑處理的玻璃纖維,根據(jù)濕法氈工藝制作要求制備濕法氈(60,g),并對原絲的強度、在白水中的分散性和濕法氈的性能進行分析,實驗結(jié)果如表3。
結(jié)果分析:從表3可以看出,經(jīng)不同種類偶聯(lián)劑的浸潤劑處理后玻璃纖維原絲強度提高,與水拉絲相比分別提高0.07,N、0.06,N、0.08,N。從短切纖維在白水體系中的分散性可知,使用浸潤劑后短切纖維在白水體系中的分散性改變,其中3號試樣偶聯(lián)劑(A1100)分散性較差。
濕法氈力學(xué)性能測試結(jié)果:與水拉絲濕法氈力學(xué)性能相比,使用偶聯(lián)劑A-174、A-187的濕法氈力學(xué)性能提高,而使用偶聯(lián)劑A1100的濕法氈力學(xué)性能大大降低。
分析其原因是,根據(jù)硅烷偶聯(lián)劑(RnSiX4-n)機理得知,R基團為有機基團,作為活性基團是可與合成樹脂作用形成化學(xué)鍵;X基團易水解,水解后能與玻璃纖維表面作用形成牢固的共價鍵。首先,不同的X基團,它的水解速度和聚合速度不同,這樣影響了它與玻璃纖維表面的偶聯(lián)效果。當X為-OCH3、-OC2H5時,其水解速度較慢,因此A-174、A-187、A-1100在水介質(zhì)中對玻璃纖維進行處理時可以在其表面形成均勻的膜,但由于-OC2H5基團比-OCH3基團大,具有-OC2H5基團的A-1100在水中的溶解度和水解速度較慢,可能會使其力學(xué)性能降低。
其次,R基團不同,其與之反應(yīng)的樹脂粘結(jié)劑的活性基團也不同。A-174中R基團為甲基丙烯酰基,在引發(fā)劑和促進劑的作用下,可與樹脂粘結(jié)劑中的不飽和雙鍵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。A-187中R基團為環(huán)氧基團,既可與樹脂粘結(jié)劑中的羥基反應(yīng),又可與樹脂中的不飽和雙鍵加成反應(yīng)。因此A-174、A-187處理玻璃纖維提高了其與基體樹脂的界面粘結(jié)強度,表現(xiàn)在濕法氈的拉伸、撕裂強度提高;而A1100處理的短切纖維在白水體系中很難分散,導(dǎo)致力學(xué)性能大幅降低。
此外,硅烷偶聯(lián)劑與粘結(jié)劑進行化學(xué)反應(yīng)的同時,粘結(jié)劑本身也在起化學(xué)反應(yīng)。若偶聯(lián)劑與粘結(jié)劑的反應(yīng)速度過慢,或粘結(jié)劑本身反應(yīng)速度過快,則偶聯(lián)劑與基體的反應(yīng)幾率就小。所以偶聯(lián)劑的處理效果和其與粘結(jié)劑的化學(xué)反應(yīng)速度有關(guān),而偶聯(lián)劑與粘結(jié)劑的反應(yīng)速度同偶聯(lián)劑中活性基團R的活性有關(guān)。從不同偶聯(lián)劑對原絲強度和濕法氈性能的影響得出,偶聯(lián)劑種類不同,對濕法氈力學(xué)性能影響不同。對于偶聯(lián)劑濃度的選擇有待于下一步研究。
2.3 紅外分析
為了更好的研究浸潤劑對玻璃纖維濕法氈力學(xué)性能的影響,我們對水處理及偶聯(lián)劑(A-174)處理的濕法氈做了紅外分析。
結(jié)果分析從圖中發(fā)現(xiàn),水處理的濕法氈玻璃纖維與原絲紅外曲線相似,而經(jīng)偶聯(lián)劑處理而加工的濕法氈樣品經(jīng)萃取后的玻纖屑紅外光譜在1510cm的位置有一個明顯的峰,通過文獻可知此處對應(yīng)的是改性樹脂中的酰胺結(jié)構(gòu),這說明玻璃纖維與改性樹脂的結(jié)合不僅僅是物理上的結(jié)合,同時也存在由浸潤劑、玻璃纖維以及樹脂粘結(jié)劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的結(jié)合。這也從微觀上解釋了經(jīng)浸潤劑處理后濕法氈具有優(yōu)良的力學(xué)性能。
3 結(jié)論
通過拉絲工藝實驗表明,使用浸潤劑后拉絲工藝得到改善。使用浸潤劑后濕法氈力學(xué)性能得到提高,其中使用偶聯(lián)劑A-174,效果最為明顯。經(jīng)甲酸萃取的濕法氈剩余玻璃纖維IR分析(紅外光譜分析)得知,使用浸潤劑后纖維與樹脂粘結(jié)劑有良好的作用,從微觀上解釋了濕法氈使用浸潤劑后力學(xué)性能的提高。