一、 耐腐蝕樹(shù)脂基復(fù)合材料的優(yōu)缺點(diǎn)
1、 樹(shù)脂基材料的品種種類(lèi)繁多。隨著石油化工的發(fā)展,新的材料不斷地出現(xiàn)因而只要選擇恰當(dāng),在絕大多數(shù)腐蝕環(huán)境中,都可以找到比較滿意的防腐蝕材料。
2、 樹(shù)脂基復(fù)合材料所制備設(shè)備和管道抗污染性能好,不易結(jié)垢和被污染和被腐蝕。因此,有利于應(yīng)用場(chǎng)合下化工產(chǎn)品色澤和質(zhì)量的改善。
3、 樹(shù)脂基復(fù)合材料具有良好的加工性能,即可與金屬和木材一樣進(jìn)行機(jī)械加工,也可以通過(guò)熱成型或焊接進(jìn)行二次加工,可方便地制造各種防腐設(shè)備。
4、 樹(shù)脂基復(fù)合材料通常是絕緣材料,不像金屬那樣會(huì)由于電化學(xué)作用而導(dǎo)致材料破壞。
5、 樹(shù)脂基復(fù)合材料質(zhì)量輕,因而在軍工領(lǐng)域和航天航空領(lǐng)域里的應(yīng)用具有特殊的價(jià)值。
6、 從經(jīng)濟(jì)性來(lái)看,樹(shù)脂基復(fù)合材料用來(lái)防腐蝕費(fèi)用較低,由于填料或其他增強(qiáng)材料的加入是材料的成本更低。
但是樹(shù)脂基復(fù)合材料也有其不足之處,如耐氧化性、抗?jié)B透性不如金屬;使用溫度收到限制,比金屬力學(xué)強(qiáng)度低;線膨脹系數(shù)大等。因而,只有更深入研究樹(shù)脂基復(fù)合材料的腐蝕機(jī)理,根本上尋找解決上述問(wèn)題的途徑才能更好地發(fā)揮這一材料的優(yōu)點(diǎn)。
二、 樹(shù)脂基復(fù)合材料的腐蝕主要形式
化學(xué)裂解 在活性戒指作用下,滲入高分子復(fù)合材料內(nèi)部的介質(zhì)分子可能與大分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),是大分子共價(jià)鍵發(fā)生破壞裂解。
溶解和溶脹 溶劑分子滲入材料內(nèi)部破壞大分子間的次價(jià)鍵,與大分子發(fā)生溶劑化作用。體型高聚物會(huì)溶脹軟化,線性高聚物可由溶脹二進(jìn)一步溶解。
滲透破壞 介質(zhì)向高分子材料內(nèi)部滲透擴(kuò)散引起復(fù)合材料基體和界面的脫粘。此外,高分子材料內(nèi)部的某些低分子,也會(huì)從材料內(nèi)部向外擴(kuò)散、遷移,融入介質(zhì)環(huán)境而引起腐蝕。
應(yīng)力開(kāi)裂 在應(yīng)力與某些介質(zhì)的共同作用下,樹(shù)脂基復(fù)合材料會(huì)出現(xiàn)銀紋,并進(jìn)一步生長(zhǎng)裂縫,直至發(fā)生脆性斷裂。
濕熱老化 復(fù)合材料經(jīng)受濕度、溫度和應(yīng)力聯(lián)合作用而產(chǎn)生性能退化。在吸濕過(guò)程中,結(jié)構(gòu)內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生溶脹應(yīng)力,這種應(yīng)力的反復(fù)作用并達(dá)到某一量級(jí)時(shí)會(huì)引起應(yīng)力開(kāi)裂,以致形成龜裂紋。
三、材料腐蝕原理
材料的腐蝕主要有一下五個(gè)方面的原因;介質(zhì)的滲透與擴(kuò)散作用、溶脹與溶解作用、介質(zhì)與大分子進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)引起的腐蝕、環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂作用、氣候老化作用。
1、 介質(zhì)的滲透于擴(kuò)散作用 樹(shù)脂基復(fù)合材料在浸漬于介質(zhì)或暴露在大氣中,質(zhì)量會(huì)發(fā)生改變。介質(zhì)通過(guò)材料表面進(jìn)入材料內(nèi)部就是質(zhì)量增加;材料中的可溶成分及腐蝕產(chǎn)物逆向擴(kuò)散進(jìn)入介質(zhì)中就使質(zhì)量減少,由于在防腐領(lǐng)域里使用的樹(shù)脂基復(fù)合材料的耐腐蝕性能較好,大多數(shù)情況下向介質(zhì)溶出的物質(zhì)很少,可以忽略。無(wú)論溶出或溶入均與材料的滲透擴(kuò)散性能有關(guān),只是溶出是在腐蝕介質(zhì)滲入材料內(nèi)部并與其發(fā)生腐蝕作用后造成的。
影響滲透性能的因素有一下三點(diǎn);高聚物聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的影響-介質(zhì)分子向新的平衡位置遷移,只有當(dāng)其周?chē)嬖诳瘴粫r(shí)才有可能。添加劑的影響-少量的添加劑或增強(qiáng)材料能提高復(fù)合材料的抗?jié)B能力。材料表面極性狀態(tài)的影響-用于腐蝕介質(zhì)極性不同的樹(shù)脂處理材料表面,通常會(huì)增大材料表面的疏液性,使?jié)B透率減小,因?yàn)榻橘|(zhì)分子首先被表面吸附,產(chǎn)生親和作用,才會(huì)向內(nèi)部擴(kuò)散;若材料表面極性與介質(zhì)極性不同,就不會(huì)被吸附和產(chǎn)生親和作用。
2、溶脹與溶解作用
高聚物材料的溶解現(xiàn)象比較復(fù)雜,無(wú)論是晶態(tài)還是非晶態(tài)的高聚物,其溶解過(guò)程都是要經(jīng)歷溶脹和溶解兩個(gè)階段。 凡使大分子熱運(yùn)動(dòng)能力和向溶劑中擴(kuò)散的能力強(qiáng)化的因素,均能使復(fù)合材料的耐溶劑性下降。溶劑化程度高,溶質(zhì)與溶劑間形成次價(jià)鍵時(shí)放出的能量多,材料耐溶劑性的能力就比較差。高聚物與溶劑體系的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定了其極性的大小,以及電負(fù)性和相互間溶劑化能力,所以是影響材料耐溶劑性能的最根本的內(nèi)因。
3、介質(zhì)與大分子進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)引起的腐蝕
高聚物的化學(xué)反應(yīng)能力主要取決于大分子中特性基團(tuán)的活性及其相互作用。鍵能的大小對(duì)材料的耐氧化性能有很大影響。鍵能越大,材料的耐氧化性能越強(qiáng)。雜鏈大分子比碳鏈難以氧化;由于鹵代酸形成的聚酯樹(shù)脂有著優(yōu)越的耐氧化能力。鏈的極性極大,將易受水等極性介質(zhì)的進(jìn)攻并發(fā)生水解反應(yīng)。這種反應(yīng)在酸堿的催化下更易進(jìn)行。
4、環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂作用
樹(shù)脂的性質(zhì)是影響環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂的主要影響因素。不同的樹(shù)脂具有不同的耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂的能力,同種樹(shù)脂因分子量、結(jié)晶度、內(nèi)應(yīng)力的不同而有很大差別。樹(shù)脂的結(jié)晶度高,易產(chǎn)生應(yīng)力集中,而且晶區(qū)與非晶區(qū)的交界也易受到介質(zhì)的作用,所以具有更快出現(xiàn)裂縫的傾向。材料中雜志、缺陷、黏結(jié)不良的界面、表面刻痕,以及微裂紋瘋應(yīng)力集中等也會(huì)促進(jìn)環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂。加工不良引起的內(nèi)應(yīng)力或材料熱處理?xiàng)l件不同而產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力,均對(duì)環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂有很大影響。樹(shù)脂分子量的影響更大,分子量小而分子量分布窄,發(fā)生應(yīng)力開(kāi)裂所需時(shí)間較短。因?yàn)榉肿恿吭酱螅诮橘|(zhì)作用下的解纏就越困難,因而就越不易發(fā)生環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂。
5、氣候老化作用
很多耐腐蝕材料的設(shè)備如儲(chǔ)罐、管道等均子露天使用和放置,氣候條件及其變化對(duì)高分子材料的使用壽命必有影響。耐候性就是高分子材料對(duì)室外天氣條件的抵抗能力。引起材料氣候老化的主要因素主要有紫外線、溫度、濕氣活性氣體或其他化學(xué)物質(zhì)。其中,紫外線對(duì)高分子材料的主要作用是使大分子中的化學(xué)鍵激發(fā),當(dāng)有氧或水存在時(shí),處于激發(fā)態(tài)的化學(xué)鍵將會(huì)進(jìn)一步發(fā)生化學(xué)裂解;而在陽(yáng)光照射下,高分子材料尤其是深色或無(wú)光澤的材料將吸收紅外光而使溫度迅速升高,溫度能引起熱老化,也能促進(jìn)其他化學(xué)變化;再者,大氣中的濕氣與雨水等均會(huì)使耐水性差的高聚物產(chǎn)生溶脹、變形、水解等,而且氣溫低時(shí),水汽在高分子材料的表面或微隙中還會(huì)凝結(jié)成水,一旦氣溫上升,又氣化而蒸發(fā),如此反復(fù)作用,也會(huì)加劇材料龜裂;活性氣體或其他化學(xué)物質(zhì),如在光熱作用下很多氣體如硫化氫、二氧化碳等能與高分子材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),是材料破壞。
同時(shí),添加劑也會(huì)產(chǎn)生影響。添加紫外線吸收劑或抗氧化劑聚能提高材料的耐候性能。加入能優(yōu)先吸收紫外線的化合物,然后將能量轉(zhuǎn)化成非破壞性波長(zhǎng)后再發(fā)射出來(lái),可以提高高聚物的抗老化性能。此外,耐腐蝕材料的性能還受很多其他因素的影響,如制備工藝和增強(qiáng)體的影響等等。隨著研究的不斷深入,耐腐蝕材料的性?xún)r(jià)比和應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷的提高和拓寬,如在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的應(yīng)用近些年就在不斷的嘗試過(guò)程中。但高聚物材料本身的缺點(diǎn)也極大的限制了其發(fā)展,如何充分利用其優(yōu)勢(shì),彌補(bǔ)其缺點(diǎn)才是發(fā)展的關(guān)鍵。