低粘度環(huán)氧樹(shù)脂(主要用于真空灌注工藝,所以也可以叫低粘度灌注環(huán)氧樹(shù)脂)是復(fù)合材料的基體樹(shù)脂,與各種纖維復(fù)合后形成的復(fù)合材料具有較高的力學(xué)性能[1-4]。目前,能用于真空灌注的樹(shù)脂主要有環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯和乙烯基樹(shù)脂,其中環(huán)氧樹(shù)脂因具有較低的體積收縮率、較好的韌性和優(yōu)異的力學(xué)性能而在航空/航天工業(yè)、船舶/海洋工業(yè)和電力工業(yè)等多個(gè)領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用。國(guó)外開(kāi)發(fā)低粘度環(huán)氧樹(shù)脂已有幾十年的歷史,而國(guó)內(nèi)的相關(guān)工作則剛剛起步,國(guó)內(nèi)目前主要是進(jìn)口國(guó)外的低粘度環(huán)氧樹(shù)脂[5]。由于進(jìn)口的低粘度環(huán)氧樹(shù)脂價(jià)格昂貴,近幾年國(guó)內(nèi)也開(kāi)始研究和試生產(chǎn)這種低粘度環(huán)氧樹(shù)脂。但是國(guó)外的技術(shù)封鎖影響了對(duì)低粘度環(huán)氧樹(shù)脂基本性能的了解,使得國(guó)產(chǎn)低粘度環(huán)氧樹(shù)脂的使用在技術(shù)安全性方面存在一定風(fēng)險(xiǎn)。下面從組成成分、基本力學(xué)性能和工藝性能等方面對(duì)兩種低粘度環(huán)氧樹(shù)脂(I號(hào)為國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂,Ⅱ號(hào)為進(jìn)口樹(shù)脂)進(jìn)行對(duì)比和分析,目的是獲得低粘度環(huán)氧樹(shù)脂的特性,為國(guó)內(nèi)更廣泛開(kāi)發(fā)和使用低粘度環(huán)氧樹(shù)脂提供依據(jù)。
1·試驗(yàn)
1.1材料、設(shè)備和儀器
(1)材料
a.Ⅰ號(hào)樹(shù)脂:Ⅰ號(hào)樹(shù)脂和固化劑的質(zhì)量比為100:30。
b.Ⅱ號(hào)樹(shù)脂:Ⅱ號(hào)樹(shù)脂和固化劑的質(zhì)量比為100:32。
(2)設(shè)備和儀器
a.7890A-5975c氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀:美國(guó)安捷倫公司。
b.CMT5105萬(wàn)能拉力機(jī):美特斯公司。
c.SNB-1旋轉(zhuǎn)粘度計(jì):上海尼潤(rùn)智能科技有限公司。
d.NETZSCHSTA449C型差示掃描量熱儀(DSC):瑞士梅特勒-托利多公司。
1.2試驗(yàn)方法
1.2.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的分析條件
(1)色譜條件
a.進(jìn)樣口溫度為250℃。
b.程序升溫過(guò)程:柱初溫為50℃,保持1min;隨后以10℃/min的速度升溫至280℃,并保持20min。
c.載氣:高純氦氣,載氣流速為1.0mL/min。
d.分流進(jìn)樣:分流比為50:1,進(jìn)樣量為1μL。
(2)質(zhì)譜條件
a.溫度:GC-MS(質(zhì)譜儀)接口溫度為280℃,離子源溫度為230℃。
b.電離方式:EI。
c.四級(jí)桿溫度:150℃。
d.掃描模式:全掃描模式。
e.檢測(cè)分子質(zhì)量數(shù)范圍:1.61050amu。
f.溶劑延遲時(shí)間:3min。
g.質(zhì)譜譜圖檢索庫(kù):NIST05質(zhì)譜庫(kù)。
1.2.2樹(shù)脂澆鑄體和玻璃鋼樣件的制備及其力學(xué)性能的測(cè)試
(1)樹(shù)脂澆鑄體
將未加固化劑的低粘度環(huán)氧樹(shù)脂和組裝好的模具在40℃的烘箱中放置1h;將低粘度環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑按比例配好并攪拌均勻后放入真空脫泡箱內(nèi),在真空度達(dá)到-0.1MPa的條件下脫泡15min,脫泡完畢后緩慢放氣,將膠液引流注入到澆鑄體模具中,然后再將澆鑄體模具放入真空脫泡箱脫泡15min,脫好泡的澆鑄體放入烘箱中,按設(shè)定的加熱程序進(jìn)行加熱固化。制備好的試樣在萬(wàn)能拉力機(jī)上按國(guó)標(biāo)GB/T2567—2008測(cè)試澆鑄體力學(xué)性能。
(2)玻璃鋼樣件
樹(shù)脂是玻璃鋼的基體材料,對(duì)玻璃鋼樣件進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試可考察樹(shù)脂與玻璃纖維復(fù)合狀況的好壞。采用真空灌注工藝制備玻璃鋼樣件,將6層雙軸纖維布(±45°,800g/m2)鋪設(shè)在模具表面,然后在纖維布表面鋪設(shè)脫模布和導(dǎo)流網(wǎng),對(duì)纖維體系封真空,借助真空負(fù)壓將低粘度膠液導(dǎo)流入纖維體內(nèi),在70℃/8h條件下固化纖維灌注體。玻璃鋼板縱/橫剪切和彎曲性能測(cè)試按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T3355—2005和GB/T1449—2005進(jìn)行測(cè)試。
1.2.3樹(shù)脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測(cè)試測(cè)試之前按推薦方式對(duì)DSC(差示掃描量熱儀)設(shè)備的溫度、基線和熱流率進(jìn)行校正,采用20℃/min的升溫速率測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。測(cè)試在氮?dú)夥諊ǚ乐箻蛹邷販y(cè)試時(shí)被氧化而影響測(cè)試結(jié)果)中進(jìn)行,氮?dú)饬髁繛?0mL/min。
2·結(jié)果與討論
2.1低粘度環(huán)氧樹(shù)脂及其固化劑的成分分析采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)技術(shù)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑的成分進(jìn)行分析。
(1)低粘度環(huán)氧樹(shù)脂
兩種低粘度環(huán)氧樹(shù)脂的GC-MS譜圖見(jiàn)圖1,由圖1可以得出以下結(jié)論。
a.兩種環(huán)氧樹(shù)脂的基本組成較一致。
b.在進(jìn)行環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)配時(shí),Ⅱ號(hào)樹(shù)脂使用的稀釋劑種類略多于Ⅰ號(hào)樹(shù)脂。c.將出峰時(shí)間和圖譜庫(kù)中的樣本進(jìn)行比對(duì),確定兩種樹(shù)脂的主體成分均是含有雙酚A的E-51環(huán)氧樹(shù)脂和1,4丁二醇縮水二甘油醚。(2)固化劑
低粘度樹(shù)脂的固化劑為多種胺類固化劑的混合物,且為非通用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。固化劑大分子在進(jìn)入氣相色譜儀后裂解生成小分子,氣-質(zhì)聯(lián)用儀器分析法不能通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)準(zhǔn)確地一一剖析每種胺類固化劑中的組分,但是可以通過(guò)對(duì)比不同材料的出峰時(shí)間來(lái)分析材料之間的成分的差異。圖2是兩種固化劑的GC-MS譜圖,可以看出兩種固化劑的出峰時(shí)間基本相同,只是在13min左右處略有不同。說(shuō)明Ⅰ號(hào)樹(shù)脂用固化劑和Ⅱ號(hào)樹(shù)脂用固化劑的組成基本相同,只是個(gè)別組分的用量稍有不同。
2.2樹(shù)脂澆鑄體和玻璃鋼樣件力學(xué)性能的測(cè)試結(jié)果