目前人們對(duì)SMC制品的外觀裝飾要求越來越多樣化,越來越嚴(yán)格。著色是美化裝飾制品的主要方法。如何生產(chǎn)出色彩豐富、色澤持久的SMC制品已成為當(dāng)前SMC研究的主要方向之一。
SMC的著色方法有2種,①外著色技術(shù),即對(duì)SMC成型制品采用不同的方法進(jìn)行上面噴涂,從而得到所要求的外觀色調(diào)與裝飾效果。通常采用傳統(tǒng)的涂裝工藝方法,其過程大致為:SMC制品→打磨→刮膩?zhàn)?rarr;底畫調(diào)整→底涂→研磨→中涂→面涂。當(dāng)然也可以采用模內(nèi)涂飾(1MC)技木、絲網(wǎng)印刷技術(shù)、化學(xué)電鍍技術(shù)等來實(shí)現(xiàn)。②內(nèi)著色技術(shù),即在SMC樹脂糊配方K中加入各種有效的著色劑,從而得到內(nèi)外均—的色調(diào)與裝飾。按相關(guān)顏色標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)著色是SMC的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。隨著SMC技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大,采用諸如鋼粉、聚酯、石英、玻璃微珠及著色聚合物顆粒等結(jié)構(gòu)填料,加入到SMC配方中可得到奇佳的外觀著色與裝飾效果。SMC內(nèi)著色制品的典型應(yīng)用包括座椅、桌面、廚房洗滌池,浴缸、淋浴間、電話外殼、化拄,以及冰箱、洗衣機(jī)、電熨斗、加濕器、空氣清新器等殼體和水箱、天棚扳、外墻板等建筑材料。至今,國(guó)外對(duì)SMC制品的內(nèi)著色已經(jīng)有了較為系統(tǒng)的研究,但國(guó)內(nèi)僅有零散的研究報(bào)道。
1 SMC用著色劑的選擇
1.1 常規(guī)著色劑
傳統(tǒng)上,著色劑包括染料和顏料兩大類。染料是具有強(qiáng)烈著色能力的有機(jī)化合物,能濟(jì)于樹脂或
溶劑中,由于其耐熱性、耐光性、耐化學(xué)性、耐遷移性差,所以—般不用于SMC內(nèi)著色;用于SMC內(nèi)著色的主要是顏料,它可分為無機(jī)顏料和有機(jī)顏料兩種,其對(duì)比如表1所示。
表1 無機(jī)顏料與有機(jī)顏料的對(duì)比
項(xiàng)目
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無機(jī)顏料
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有機(jī)顏料
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遮蓋力
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很好
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一般
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著色強(qiáng)度(光澤與亮度)
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低
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高
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耐溫性(熱穩(wěn)定性)
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達(dá)500℃
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150~200℃
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光穩(wěn)定性
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好
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好
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價(jià)格
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便宜
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較貴
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具體選用何種著色劑進(jìn)行SMC內(nèi)著色,在很大程度上取決于SMC成型加工溫度與時(shí)間、SMC其它組份的存在以及SMC制品的最終用途。但首先需考慮的是該顏料的熱穩(wěn)定性能否承受其加工溫度與時(shí)間。表2列出了常用SMC內(nèi)著色劑及其性能,可根據(jù)具體要求選擇。著色劑的具體選擇原則為①有良好熱穩(wěn)定性,其分解溫度高于SMC模壓成型溫度;②有良好的光穩(wěn)定性,在光的作用下不退色劃或變色太快;③在樹脂糊中易分散,不遷移;④色彩鮮艷著色力大;⑤對(duì)SMC的加工性(包括儲(chǔ)存性、增稠性、流動(dòng)性、固化特性等)與使用性能(如物理機(jī)械性能、老化性能,電性能等)無影響;⑥無毒,不污染產(chǎn)品;⑦來源豐富,價(jià)格適中。
表2 常用著色劑及其性能
著色劑
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色澤
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耐熱性
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耐光性
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耐遷移性
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無 機(jī) 顏 料
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鈦白(TiO2)
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白
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良
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優(yōu)
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優(yōu)
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氧化鐵系
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紅/黃/藍(lán)/黑
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良
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良
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優(yōu)
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鎘系
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紅/黃
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良
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良
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優(yōu)
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鈷藍(lán)
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藍(lán)
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良
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良
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優(yōu)
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碳黑
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黑
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良
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良
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優(yōu)
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有機(jī)顏料
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偶氮系
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單偶氮類
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紫/紅/棕
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一般
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一般
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一般
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雙偶氮類
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紅/橙/黃
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尚可
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良
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良
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縮合偶氮類
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紅/橙/黃/棕
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尚可
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良
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優(yōu)
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多環(huán)系
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酞菁系列
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藍(lán)/綠
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良
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優(yōu)
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優(yōu)
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異吲哚滿系
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紅/黃
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良
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優(yōu)
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優(yōu)
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喹吖啶系
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紅/紫
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良
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優(yōu)
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優(yōu)
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二口惡嗪系
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紫
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尚可
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優(yōu)
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優(yōu)
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由于顏料的分散性對(duì)其著色力有很大影響,同時(shí)為便了帶多個(gè)分支混合系統(tǒng)的SMC機(jī)組著色劑走泵的需要。通常需將著色劑做成色糊,現(xiàn)在常見的大多為預(yù)混的色糊。這此色糊常用無電體的聚脂樹指為載體。經(jīng)三輥研磨機(jī)等設(shè)備粉碎碾細(xì),制成漿料。顏料在色糊中的比例一般為:有機(jī)顏料10~30%,無機(jī)顏料50~70%。根據(jù)工藝要求,色糊的粘度可以不同。如果單純的著色劑不能滿足色調(diào)與裝飾要求,則可以進(jìn)行拼色、配色。配色有人工配色與電腦配色,配色的準(zhǔn)確與否通常以標(biāo)準(zhǔn)色板為對(duì)
比依據(jù),采用目測(cè)法和儀器檢測(cè)法予以判定。色糊的制造與配色是SMC內(nèi)著色研究中不可或缺的技術(shù)。市場(chǎng)上色糊有現(xiàn)成混合糊和單一顏色糊?,F(xiàn)成混合色糊易于使用,不需要配色工作,但缺點(diǎn)是只能提供一個(gè)顏色。若使用者購(gòu)買單一色糊,則可以通過多種單一色糊的調(diào)配得到多種顏色。對(duì)于儲(chǔ)存時(shí)間較長(zhǎng)的色糊,使用前最好攪拌均勻。為有效防止配制好的色糊在行放過程中出現(xiàn)沉降和微差分離現(xiàn)象,常有選擇性地加入某些特殊的添加劑或助劑,可取得滿意的效果。
1.2 結(jié)構(gòu)填料
采用常規(guī)的著色劑是為廠實(shí)現(xiàn)均勻的著色效果。但在特殊情況下,需要實(shí)現(xiàn)表現(xiàn)顏色不一的裝飾效果,如均勻的表面彩色斑點(diǎn)或無規(guī)則的多彩效果等,這就需要在SMC配方中加入特殊的結(jié)構(gòu)填料。SMC裝飾用結(jié)構(gòu)填料具有不同的種類,包括鋁片、聚酯、石英、玻璃微珠和著色聚合物顆粒等。結(jié)構(gòu)鋁填料與環(huán)氧樹脂一起噴涂,并在高溫下加熱。顆粒尺寸接近0.2×0.2mm,呈矩形或六角形,厚度約為11μm。該填料具有良好的抗紫外線能力,耐溫達(dá)230℃。聚酯填料采用飽和倒聚酯,可以象鋁填料一樣用環(huán)氧樹脂進(jìn)行涂覆,其顆粒結(jié)構(gòu)與鋁填料相近。耐溫170℃,具有極好的亮度和抗紫外線能力。云母電是合適的著色用結(jié)構(gòu)填料,其選用的顆粒尺寸約為40~900μm,莫氏硬度為2~3。由于它表面光滑,對(duì)SMC成型模具表面磨損小,模具表面可不鍍鉻。裝飾用石英采用外覆飽和聚酯樹脂的晶體砂,選用粒徑為0.1—0.6mm和3.6—6.Omm,單獨(dú)使用或混合使用。石英耐化學(xué)性、耐刻劃、耐壓、耐磨(莫氏硬度為7) 由于其(硬度較高,SMC成型模具須耐磨性好,玻璃微珠的使用已有很長(zhǎng)時(shí)間。它是涂覆了特殊粘接劑的玻璃珠,對(duì)SMC的流動(dòng)性具有重要影響。它與著色樹脂體系配合使用??僧a(chǎn)生有趣的裝飾效果,并具有極佳的耐磨性。結(jié)構(gòu)填料可在傳統(tǒng)SMC機(jī)組沒備中使用,但是需要特殊的混合與配料技術(shù)。采用上述結(jié)構(gòu)填料制得的SMC除了可以達(dá)到某些特殊的表面裝飾效果外,還具有極佳的物理與電性能,以及非常好的耐候性與顏色牢固性。
2 著色劑對(duì)SMC工藝與產(chǎn)品性能的影響
SMC生產(chǎn)中著色劑一般為樹脂的0.5~5.0%,不會(huì)對(duì)SMC的工藝性能與制品性能產(chǎn)生顯著的影響。但是,無機(jī)與有機(jī)顏料等著色劑的介入還是會(huì)對(duì)SMC的某些性能產(chǎn)生影響,例如在過氧化物介質(zhì)中的穩(wěn)定性、與其它組分的反應(yīng)性、對(duì)流動(dòng)—固化行為和機(jī)械性能等。
2.1 對(duì)SMC糊儲(chǔ)存期的影響
研究表明,許多顏料會(huì)加速引發(fā)劑的分解,縮短SMC樹脂糊的儲(chǔ)存期,并可能達(dá)到不能壓制的程度。表3列出了一此顏料對(duì)使則不同引發(fā)劑的SMC儲(chǔ)存期的影響情況
表 3 著色劑對(duì)SMC儲(chǔ)存期的影響
著色劑
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1,1一二(叔丁基過氧)
環(huán)已烷/h
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1,1一二(叔丁基過氧)-3,3,5一三甲基環(huán)已烷/h
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過氧化苯甲酸叔丁酯/h
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未加
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29
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36
|
16
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碳黑
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31
|
32
|
3
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鐵黑
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21
|
30
|
3
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鐵紅
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17
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23
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5
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金黃糊
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20
|
29
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7
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二氧化鈦
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29
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35
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15
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注:著色劑加入量為樹脂的5%,引發(fā)劑加入量為樹脂1%;溫度為40℃
2.2 對(duì)SMC固化特性的影響
著色劑通常會(huì)起到促進(jìn)或抑制固化的作用。例如鎘系顏料。其主要成分CdS是強(qiáng)還原劑,加入樹脂中即與強(qiáng)氧化劑的引發(fā)劑發(fā)乍作用,不僅使顏料退色,而且嚴(yán)重降低引發(fā)劑的引發(fā)固化作用。研究表明,某些類型的碳黑對(duì)SMC的后期增稠及固化反應(yīng)有明顯抑制作用。其它多種顏料也能降低引發(fā)劑的引發(fā)活性,對(duì)SMC固化起阻礙作用。
2.3 對(duì)制品機(jī)械性能的影響
著色劑的加入會(huì)對(duì)SMC制品的機(jī)械性能產(chǎn)生一定的影響,如表4列出了一些著色劑的影響情況。
表4 著色劑對(duì)SMC制品機(jī)械性能的影響
著色劑
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SMC彎曲強(qiáng)度/ Mpa
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SMC lzod沖擊強(qiáng)度/J·cm-2
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鈷藍(lán)
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182
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45.0
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鈦白
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172
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38.1
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鋅鋇白
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199
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60.3
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酞菁藍(lán)
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204
|
68.6
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漢沙黃
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226
|
62.1
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未加
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218
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74.9
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注:著色劑加入量為樹脂的3%;玻纖含量為27~29%;加料面積為40%;成型壓力為700Mpa,保溫時(shí)間為3min;試板厚度為3mm。
2.4 對(duì)老化性能的影響
通常,如碳黑、鋅白(ZnO)等無機(jī)顏料對(duì)紫外線有遮蔽保護(hù)作用;而大多有機(jī)顏料對(duì)紫外線老化卻有促進(jìn)作用,因?yàn)樗芪展饽芮野堰@部分能量轉(zhuǎn)移給聚合物。
3 影響SMC著色性的一些因素
SMC是一個(gè)多組分體系,其著色性是具備組分綜合作用的體現(xiàn)。由于顏料對(duì)SMC各組分大多是不溶的,主要在SMC十分散成微粒狀由表面遮蓋作用而實(shí)現(xiàn)著色。影響SMC著色性的因素很多,除了著色劑本身性能之外,還有SMC組分材料及成型工藝等。
3.1 著色劑分散性
前面已提到,著色型的遮蓋力、著色強(qiáng)度、熱穩(wěn)定件、耐遷移性以及色糊的研磨細(xì)度等直接影響到SMC的著色效果,在進(jìn)行著色劑選擇時(shí),預(yù)先需要加以充分關(guān)注。著色劑的分散性對(duì)SMC的著色性的影響是比較大的、著色劑須能均勻分散在SMC中,才能得到色澤均勻的SMC制品;反之,會(huì)導(dǎo)致制件顏色不均,產(chǎn)生色點(diǎn)、色斑或泛花。如采用酞菁系列作著色劑時(shí),由于顏料顆粒的聚合作用,形成的大顆粒難分散,引起著色不勻。著色劑在SMC中的分散均勻性主要取決于其本身的性能。 要達(dá)到理想的分散效果,著色型不應(yīng)有硬的粒子。質(zhì)地要柔軟。為了改善分散效果,還通常在色糊,中混入一定量的特定處理劑 著色的均勻性還與色糊制造設(shè)備,SMC混合設(shè)備的功效有關(guān),與著色劑在SMC配方中其它組分材料的混溶性有關(guān)。
3.2 其它組分材料
低收縮添加劑的種類對(duì)SMC著色性起到重要作用。如PS、SBS等對(duì)著色劑的親合力大而很容舄著色;如PVAc、EVAC、PMMA等對(duì)著色劑的親合力小而堆于著色;PE雖可以著色,但由于本身難于分散而使表面質(zhì)量變差。SMC用玻璃纖維粗紗的浸潤(rùn)劑有兩類,既可溶性浸潤(rùn)劑和不可溶性浸潤(rùn)劑用不溶性浸潤(rùn)劑制得的玻纖表面光潔度與外觀較差,因此纖維易外露,且難以均勻著色,從而使SMC外觀著色性差。對(duì)于內(nèi)著色SMC,一般要求選用可溶性浸潤(rùn)劑處理的玻纖。用作填料的CaCO3、AL(OH)3等呈白色。大量加入會(huì)降低顏料的遮蓋力。填料越多,遮蓋力越低,所顯示的色度越淺。上述提到,為得到一種不均勻的色彩,常故意加入—些結(jié)構(gòu)填料,獲得特殊的裝飾效果。
另外,不同的樹脂、助劑等也可能會(huì)對(duì)SMC著色性產(chǎn)生一定的影響。在正式投入生產(chǎn)前,進(jìn)行必要的試驗(yàn)驗(yàn)證和確認(rèn)。
3.3 工藝方面
色糊的研磨細(xì)度與SMC生產(chǎn)過程中的混合均勻性對(duì)著色性有很大的影響,對(duì)于一些著色劑,升溫加熱增稠可能造成顏色的遷移。SMC的模壓粘度是一個(gè)非常重要的工藝參數(shù),由SMC樹脂糊增稠程度控制。SMC增稠的好壞,不僅影響成型工藝性,而且直接影響到著色均勻性。如增稠粘度不夠,則容易出現(xiàn)表面纖維花紋丑不均勻著色。
一般來說,隨著SMC成型溫度的提高,成型時(shí)間的延長(zhǎng).會(huì)使SMC制品色調(diào)變淺。甚至造成產(chǎn)品表面泛黃。同時(shí)由于加壓時(shí)間過長(zhǎng)、模具溫度過高,易形成表面預(yù)固化斑,加料面積或加料方式不當(dāng),會(huì)形成表面流痕,從而表面發(fā)花。模具溫度過低,保溫時(shí)間不足,易造成產(chǎn)品表面發(fā)烏,失去光澤;模具溫度過高,還可能出現(xiàn)退色現(xiàn)象。為保證SMC制品著色的均勻性與一致性,嚴(yán)格控制模壓工藝參數(shù)至關(guān)重要。
4 結(jié)束語
內(nèi)著色是實(shí)現(xiàn)SMC制品表面裝飾的主要方法之一,通常采用有機(jī)與無機(jī)顏料作為著色劑而獲得色彩鮮艷的均勻著色,也可采用結(jié)構(gòu)填料作專用色劑而獲得特殊的裝飾奇效。著色劑的使用在一定程度上會(huì)影響SMC的工藝性能與制品性能,在選用時(shí)加以注意,必要時(shí)預(yù)先應(yīng)進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證。內(nèi)著色
性是SMC各組分綜合作用的體現(xiàn),制品的表面顏色效果除與著色劑本身有關(guān)外,還與著色劑的分散效、SMC其它組分、片材生產(chǎn)工藝和模壓工藝等有關(guān)。