本文研究了用環(huán)氧樹脂和不飽和酸合成乙烯基酯樹脂中影響反應(yīng)的因素和條件,并指出它在防腐蝕領(lǐng)域是具有較高應(yīng)用價(jià)值的產(chǎn)品。
通常乙烯基酯樹脂系采用環(huán)氧樹脂與一元不飽和有機(jī)羧酸(丙烯酸或甲基丙烯酸)在催化劑存在下酯化反應(yīng)得到,乙烯基酯樹脂隨反應(yīng)原料如環(huán)氧樹脂、不飽和酸、共聚反應(yīng)性稀釋交聯(lián)劑種類的不同而呈現(xiàn)多樣性,乙烯基酯樹脂由于具有環(huán)氧樹脂主鏈結(jié)構(gòu)不僅保留了環(huán)氧樹脂優(yōu)良的機(jī)械性能、電氣絕緣性能、粘接性能及耐化學(xué)藥品性能,而且富含雙鍵,交聯(lián)固化時(shí)具有不飽和聚酯優(yōu)良的操作工藝,方便性和快速固化性。通用型雙酚A二縮水甘油醚型乙烯基酯樹脂在防腐襯里、玻璃鋼制作、高強(qiáng)度片狀模塑料、涂料、油墨等方面得到廣泛應(yīng)用,但是通用型乙烯基酯樹脂只在分子鏈兩端具有不飽和雙鍵,固化交聯(lián)程度不高,而且由于樹脂中的甲基丙烯酸(或丙烯酸)結(jié)構(gòu)具有厭氧特性,在空氣中采用氧化一還原體系(如過氧化環(huán)己酮一環(huán)烷酸鈷)固化操作中,由于氧的阻聚作用,長時(shí)間制品表面出現(xiàn)發(fā)粘現(xiàn)象,不能充分固化的缺點(diǎn),給大面積施工帶來不便。采用光引發(fā)劑,通過電子輻照或紫外光線照射快速固化,但這樣限制了它的使用領(lǐng)域,目前為克服這一問題,多采用類似不飽和聚酯的方法進(jìn)行處理,如①采用物理隔離方法,用滌綸薄膜覆蓋隔絕空氣或者利用高熔點(diǎn)石蠟作為隔絕劑;②用含有可吸氧聚合的烯丙基醚基團(tuán)的物質(zhì),如丙烯醇縮水甘油醚等作改性劑;③用烯丙基醚的衍生物或二環(huán)戊二烯代替苯乙烯作共聚交聯(lián)成分;④采用部份反丁烯二酸作原料,使分子鏈中引入CH2_CH - CH2-0一結(jié)構(gòu),這樣,在甲撐(一CH2-)兩邊均為強(qiáng)吸電子基團(tuán),使該甲撐(- CH2-)易被空氣中的氧氧化聚合而交聯(lián)固化,同時(shí)利用甲基對酯鍵的屏蔽作用,能提高酯鍵的耐水解穩(wěn)定性,具有更好的耐水性。本文采用反丁烯二酸代替部份甲基丙烯酸,與環(huán)氧樹脂進(jìn)行脂化反應(yīng),制得了一種固化性能較好,且表面不發(fā)粘的乙烯基酯樹脂。
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