2.2力學(xué)性能分析
圖3為不同含量的HBP對(duì)EP沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度的影響。由圖3可知,HBP的加入使EP的沖擊強(qiáng)度明顯提高;當(dāng)w(HBP)=10%(相對(duì)于EP而言)時(shí),沖擊強(qiáng)度達(dá)到最大值(為29.78 kJ/m2),比原來(未添加HBP的體系)提高了142.71%;當(dāng)w(HBP)>10%時(shí),沖擊強(qiáng)度有所下降,但仍處于較高的水平。
由圖3可知,HBP在增韌EP的同時(shí),固化體系的拉伸強(qiáng)度也明顯提高,拉伸強(qiáng)度與HBP含量之間的變化趨勢(shì)類似于沖擊強(qiáng)度與HBP含量之間的變化趨勢(shì);當(dāng)w(HBP)=10%(相對(duì)于EP而言)時(shí)拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值,從原來的55.37 MPa提高到74.44 MPa(增加了34.44%);當(dāng)w(HBP)>10%時(shí),拉伸強(qiáng)度有所下降,但仍處于較高的水平。
在EP中引入HBP后,HBP/EP固化體系所表現(xiàn)出的力學(xué)性能說明由于超支化聚合物分子內(nèi)部含有大量的“空穴”,當(dāng)固化體系受到外力作用時(shí),超支化聚合物可以通過自身的“空穴”而吸收能量[8];另外,由于超支化聚合物自身的形變對(duì)裂紋的產(chǎn)生和擴(kuò)展具有緩沖作用,從而提高了體系的韌性。由FT-IR分析結(jié)果表明,HBP分子中含有很多高活性的端羥基,在固化過程中可以參與反應(yīng),從而對(duì)酸酐/EP固化體系的固化反應(yīng)具有促進(jìn)作用,使環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)完全;HBP的加入使固化后的體系具有更高的交聯(lián)密度,致使材料韌性降低、強(qiáng)度增加;同時(shí)HBP分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),具有一定的剛性,隨著HBP含量的增加,剛性基團(tuán)增多,有利于提高體系的強(qiáng)度[9]。因此,適量的HBP有利于固化物綜合性能的提高,即在酸酐/EP固化體系中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的HBP時(shí),固化產(chǎn)物的綜合力學(xué)性能有較大的改善。
2.3動(dòng)態(tài)力學(xué)分析
不同配比的HBP/EP體系的tanδ-溫度曲線如圖4所示。由圖4可知,隨著HBP的加入,固化體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)降低(向低溫處移動(dòng));而當(dāng)w(HBP)=15%時(shí),Tg卻達(dá)到最高值。
這是由于當(dāng)w(HBP)≤10%時(shí),HBP的空穴效應(yīng)引起的Tg降低占主導(dǎo)地位;當(dāng)w(HBP)>10%時(shí),隨著HBP含量的繼續(xù)增加,HBP中的剛性基團(tuán)增多,體系的交聯(lián)度也相應(yīng)增多,這兩方面的共同作用致使Tg得以提高。
圖5是不同配比的HBP/EP體系的儲(chǔ)能模量-溫度曲線。由圖5可知,當(dāng)w(HBP)≤10%時(shí),固化體系的玻璃態(tài)模量隨著HBP含量的增加而增大,并且當(dāng)w(HBP)=10%時(shí)達(dá)到最大值;隨著溫度的升高,不同HBP含量的固化體系模量的下降速率幾乎相同。而當(dāng)w(HBP)=15%時(shí),無論是玻璃態(tài)模量還是橡膠態(tài)模量都低于純EP。這是由于當(dāng)w(HBP)≤10%時(shí),HBP分散在EP中,并與EP之間形成了交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使固化體系的交聯(lián)密度增大,從而限制了分子鏈段的活動(dòng),起到了類似于增強(qiáng)的作用,表現(xiàn)為儲(chǔ)能模量隨著HBP含量的增加而增大;當(dāng)w(HBP)>10%時(shí),隨著HBP含量的繼續(xù)增加,空穴密度也隨之增大,空隙越多,儲(chǔ)能模量也就越低。
3·結(jié)論
(1)選用MeTHPA為固化劑,可以在保證固化物具有良好性能的同時(shí)明顯降低體系的黏度,從而改善了復(fù)合體系的加工性能。
(2)HBP的加入能夠明顯加快酸酐的開環(huán)反應(yīng),對(duì)整個(gè)體系的固化反應(yīng)起到促進(jìn)作用。
(3)由于HBP含有空穴結(jié)構(gòu)和剛性基團(tuán),并能使固化體系具有較高的交聯(lián)密度,三者共同作用使固化體系的力學(xué)性能在w(HBP)=10%時(shí)達(dá)到最佳值,其沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度分別增加了142.71%和34.44%,從而有效地改善了EP的韌性和強(qiáng)度。
(4)隨著HBP含量的增加,Tg呈先降后升的趨勢(shì),儲(chǔ)能模量則呈先升后降的趨勢(shì)。