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碳纖維對(duì)順丁橡膠導(dǎo)熱性能的影響

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-12-23  來(lái)源:FRPAPP.COM  瀏覽次數(shù):87
核心提示:研究碳纖維用量對(duì)碳纖維/順丁橡膠(BR)復(fù)合材料性能的影響。結(jié)果表明:隨著碳纖維用量的增大,碳纖維/BR復(fù)合材料的MH 和門(mén)尼粘度增大,加工性能下降;熱導(dǎo)率明顯增大,導(dǎo)熱性能提高;邵爾A型硬度和拉伸強(qiáng)度逐漸增大,拉斷伸長(zhǎng)率、拉斷永久變形和撕裂強(qiáng)度均先增大后減小。
       導(dǎo)熱橡膠是側(cè)重導(dǎo)熱性能的一類橡膠基復(fù)合材料,用于航天航空制造與電子電器元件接觸的部件及需要散熱的場(chǎng)所。由于橡膠為熱和電的不良導(dǎo)體,為了制造具有優(yōu)良綜合性能的導(dǎo)熱材料,一般都采用高導(dǎo)熱性能的金屬或無(wú)機(jī)填料對(duì)橡膠進(jìn)行填充。對(duì)于填充型導(dǎo)熱橡膠,填料的熱導(dǎo)率、尺寸及其在基體中的分散狀況對(duì)橡膠制品的導(dǎo)熱性能影響較大。
    碳纖維是碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.9以上的纖維狀碳材料。碳纖維及其復(fù)合材料具有高強(qiáng)度、高模量、耐高溫、耐腐蝕、耐疲勞、抗蠕變、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、密度小和熱膨脹系數(shù)小等優(yōu)異性能,因此它既能作為結(jié)構(gòu)材料,又能作為功能材料,已被廣泛應(yīng)用于航空、航天、交通、體育休閑用品、醫(yī)療、機(jī)械、紡織等各領(lǐng)域。由于填充熱導(dǎo)率高的填料是獲取高導(dǎo)熱有機(jī)基復(fù)合材料的常用方法之一,而碳纖維的熱導(dǎo)率高達(dá)26W·(m·K)-1,因此為尋找導(dǎo)熱填料來(lái)提高橡膠導(dǎo)熱性能提供了可能的途徑。本工作選用碳纖維為導(dǎo)熱填料,研究碳纖維用量對(duì)碳纖維/順丁橡膠(BR)復(fù)合材料性能及微觀結(jié)構(gòu)的影響。
    1 實(shí)驗(yàn)
    1.1 主要原材料
    BR,牌號(hào)9000,中國(guó)石化上海高橋分公司產(chǎn)品;碳纖維,粒徑為48μm,南京瑞迪森復(fù)合材料有限公司產(chǎn)品;防老劑RD,南京化學(xué)工業(yè)有限公司化工廠產(chǎn)品;防老劑MB,南京六合化工廠一廠產(chǎn)品;硬脂酸,上海連康明化工有限公司產(chǎn)品。
    1.2 基本配方
    BR?。保埃?,氧化鋅?。?,硬脂酸 1.5,防老劑RD?。保览蟿停隆。保螯S 2.5,促進(jìn)劑CZ 0.8,促進(jìn)劑DM?。埃福祭w維 變量。
    1.3 主要設(shè)備與儀器
    SK-160B型兩輥開(kāi)煉機(jī),上海橡膠機(jī)械廠產(chǎn)品;QLB 350×350×2型25t平板硫化機(jī),上海第一橡膠機(jī)械廠產(chǎn)品;MDR-2000型智能電腦型硫化儀,無(wú)錫市蠡園電子化工設(shè)備有限公司產(chǎn)品;
    CMT5254型電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī),深圳市新三思材料檢測(cè)有限公司產(chǎn)品;邵氏A 型硬度計(jì),江蘇明珠試驗(yàn)機(jī)械有限公司產(chǎn)品;JSM-5610LV 型掃描電子顯微鏡(SEM),日本電子株式會(huì)社產(chǎn)品;TSP2500型導(dǎo)熱系數(shù)測(cè)試儀,瑞士Hot?。模椋螅牍井a(chǎn)品。
    1.4 試樣制備
    1.4.1 碳纖維的干燥處理
    將碳纖維置于150℃烘箱中烘4~5h取出。
    1.4.2 碳纖維/BR復(fù)合材料的制備
    先在開(kāi)煉機(jī)上加入BR并使之包輥后依次加入碳纖維、氧化鋅、硬脂酸、防老劑、促進(jìn)劑和硫黃等,填料初步分散后,進(jìn)行3次薄通打包,確保填料、助劑和BR混合均勻后從開(kāi)煉機(jī)上取下膠料,在室溫下冷卻待用。
    試樣在平板硫化機(jī)上進(jìn)行硫化,硫化條件為150℃/10MPa×20min。
    1.5 測(cè)試分析
    1.5.1 硫化特性
    硫化特性按GB/T 9869—1997《橡膠膠料硫化特性的測(cè)定(圓盤(pán)振蕩硫化儀法)》進(jìn)行測(cè)試,溫度設(shè)定為150℃。
    1.5.2 物理性能
    各項(xiàng)物理性能均按相應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。
    1.5.3 熱導(dǎo)率
    先將試樣制成厚度為1cm、直徑為6cm 的圓柱形,然后對(duì)試樣進(jìn)行熱導(dǎo)率測(cè)試。
    1.5.4?。樱牛?nbsp;分析
    將試樣在液氮中淬斷,斷面噴金后,觀察碳纖維在BR中的分散和界面結(jié)構(gòu)。
    2 結(jié)果與討論
    2.1 硫化特性碳纖維用量對(duì)碳纖維/BR 復(fù)合材料硫化曲線的影響如圖1所示。
           
       硫化初期轉(zhuǎn)矩先有一個(gè)下降的趨勢(shì),這是由于混煉膠受熱軟化所致。隨著硫化時(shí)間的延長(zhǎng),大分子鏈開(kāi)始發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),導(dǎo)致轉(zhuǎn)矩逐漸增大。MH 可以反映硫化膠的最終硫化狀態(tài)。從圖1可以看出,隨著碳纖維用量的增大,復(fù)合材料的MH 明顯增大。當(dāng)碳纖維用量小于100份時(shí),隨著碳纖維用量的增大,復(fù)合材料的硫化速度基本呈增大趨勢(shì);當(dāng)碳纖維用量大于100份時(shí),復(fù)合材料的硫化速度明顯變慢。這是由于碳纖維用量過(guò)大時(shí),碳纖維在橡膠基體中不易分散均勻,膠料的粘度增大,流動(dòng)性能下降,因此硫化速度減緩。
      2.2 門(mén)尼粘度
      碳纖維用量對(duì)碳纖維/BR 復(fù)合材料門(mén)尼粘度的影響如圖2所示。
         
       從圖2可以看出,隨著碳纖維用量的增大,復(fù)合材料的門(mén)尼粘度呈增大趨勢(shì)。當(dāng)碳纖維用量超過(guò)100份時(shí),復(fù)合材料的門(mén)尼粘度急速增大;當(dāng)碳纖維用量為125份時(shí),復(fù)合材料的門(mén)尼粘度達(dá)到63,說(shuō)明碳纖維的高用量削弱了復(fù)合材料的加工性能。當(dāng)碳纖維用量過(guò)大時(shí),膠料的粘度增大,混煉和硫化成型都較困難。因此從加工性能來(lái)看,碳纖維的用量不宜超過(guò)125份。
      2.3 導(dǎo)熱性能
       碳纖維用量對(duì)碳纖維/BR 復(fù)合材料熱導(dǎo)率的影響如圖3所示。
           
      從圖3可以看出,隨著碳纖維用量的增大,復(fù)合材料的熱導(dǎo)率明顯增大。當(dāng)碳纖維用量從0份增大到125份時(shí),復(fù)合材料的熱導(dǎo)率由0.194?。罚?middot;(m·K)-1增大至0.572 2 W·(m·K)-1,增加了193%。當(dāng)碳纖維用量小于50份時(shí),復(fù)合材料的熱導(dǎo)率增幅較大。這是由于導(dǎo)熱性能優(yōu)良的碳纖維填充橡膠基體后,當(dāng)達(dá)到某一填充量臨界值時(shí),填料開(kāi)始在BR中逐漸形成連續(xù)的導(dǎo)熱網(wǎng)鏈。隨著填料用量的不斷增大,填料堆積更加緊密,使得熱流通路得到加強(qiáng)。此時(shí)高導(dǎo)熱的填料在復(fù)合材料的熱導(dǎo)率中起主導(dǎo)作用,熱導(dǎo)率的增幅較大;當(dāng)填料用量繼續(xù)增大時(shí),復(fù)合材料的熱導(dǎo)率增幅減小。這可能是由于碳纖維表面光滑,與橡膠基體的粘合性較差,當(dāng)填料用量過(guò)大時(shí),填料在橡膠基體中的分散性變差,產(chǎn)生大量團(tuán)聚,此時(shí)增大碳纖維的用量對(duì)導(dǎo)熱網(wǎng)鏈的貢獻(xiàn)已不大,因此復(fù)合材料的熱導(dǎo)率增幅減小。
      Rayleigh分析了垂直于纖維方向上的熱障對(duì)體系導(dǎo)熱性能的影響,推導(dǎo)出纖維填充量與體系熱導(dǎo)率之間的關(guān)系[9]:
      λc=λ1|1-2Φ/(γ+Φ-C1Φ2/γ-C2Φ2/γ)|(1)
      式中,C1=0.305?。福唬茫玻剑埃埃保常矗?Phi;為填料的體積分?jǐn)?shù);λc為復(fù)合材料的熱導(dǎo)率;γ=(λ1/λ2+1)/(λ1/λ2-1),λ1 和λ2 分別為聚合物和填料的熱導(dǎo)率。
       根據(jù)Rayleigh模型公式,計(jì)算復(fù)合材料熱導(dǎo)率理論值λc。已知λ1 和λ2 分別為0.195和26W·(m·K)-1,BR和碳纖維的密度分別為0.98和1.70Mg·m-3。先根據(jù)BR和碳纖維的密度與填充質(zhì)量計(jì)算出Φ,然后代入公式(1)中計(jì)算得到λc。Rayleigh模型公式預(yù)測(cè)的λc 與試驗(yàn)所得的復(fù)合材料熱導(dǎo)率(λ)對(duì)比如表1所示。

       從表1可以看出,當(dāng)碳纖維用量不超過(guò)125份時(shí),預(yù)測(cè)值λc 比實(shí)測(cè)值λ 略小,其偏差不超過(guò)17%。說(shuō)明Rayleigh模型公式可以較為準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)出纖維狀填料/橡膠復(fù)合材料的熱導(dǎo)率。
      與氧化鋁填充BR 膠料[10]以及絹云母填充BR膠料[11]相比,當(dāng)填料用量為100份時(shí),碳纖維/BR 復(fù)合材料的熱導(dǎo)率為0.526?。叮?middot;(m·K)-1,氧化鋁/BR 復(fù)合材料的熱導(dǎo)率為0.419?。埃?middot;(m·K)-1,絹云母/BR復(fù)合材料的熱導(dǎo)率為0.431?。?nbsp;W·(m·K)-1。由此可見(jiàn),在相同填充量下,碳纖維提高橡膠的導(dǎo)熱性能效果最佳。這是由于纖維狀填料比粒狀和片層狀填料更易形成導(dǎo)熱鏈,從而增加了導(dǎo)熱通路[12]。另外,碳纖維的密度明顯小于氧化鋁和絹云母,在相同用量下,碳纖維的體積分?jǐn)?shù)最大,更易產(chǎn)生堆積,因此碳纖維比氧化鋁和絹云母更易形成導(dǎo)熱網(wǎng)鏈。
       2.4 物理性能
       碳纖維用量對(duì)碳纖維/BR 復(fù)合材料物理性能的影響如表2所示。
            
       從表2可以看出,隨著碳纖維用量的增大,復(fù)合材料的邵爾A型硬度和拉伸強(qiáng)度逐漸增大,拉斷伸長(zhǎng)率、拉斷永久變形和撕裂強(qiáng)度均先增大后減小。當(dāng)碳纖維用量為125份時(shí),復(fù)合材料的邵爾A 型硬度達(dá)到76 度,比空白試樣提高了68.9%;拉伸強(qiáng)度為2.05MPa,比空白樣提高了76.7%。拉斷伸長(zhǎng)率在碳纖維用量為25份時(shí)達(dá)到最大值(219%);撕裂強(qiáng)度在碳纖維用量為50份時(shí)達(dá)到最大值,比空白試樣提高了133%。
       2.5 微觀結(jié)構(gòu)
       不同用量的碳纖維填充BR膠料的SEM 照片如圖4所示。

       從圖4可以看出,隨著碳纖維用量的增大,碳纖維在橡膠基體中堆積得越來(lái)越緊密。結(jié)合圖3以及氧化鋁填充BR膠料[10]和絹云母填充BR膠料[11]的SEM 照片可知,在放大倍數(shù)相同的情況下,碳纖維粒子呈纖維狀,氧化鋁呈顆粒狀,絹云母呈片層狀,且碳纖維的長(zhǎng)徑比大于絹云母的徑厚比和氧化鋁的長(zhǎng)徑比,因此在相同用量下,碳纖維粒子之間更易形成導(dǎo)熱網(wǎng)鏈。當(dāng)填料用量均為50份時(shí),如圖4(c)所示,碳纖維比氧化鋁和絹云母更易彼此接觸,形成導(dǎo)熱網(wǎng)鏈,此時(shí)碳纖維/BR復(fù)合材料的熱導(dǎo)率為0.371?。担?middot;(m·K)-1,大于氧化鋁/BR復(fù)合材料的0.294W·(m·K)-1和絹云母/BR復(fù)合材料的0.346W·(m·K)-1。當(dāng)填料用量增大到125份時(shí),如圖4(f)所示,碳纖維粒子產(chǎn)生了大量團(tuán)聚,此時(shí)對(duì)形成導(dǎo)熱網(wǎng)鏈的貢獻(xiàn)已不大,因此熱導(dǎo)率的增幅減小。碳纖維/BR復(fù)合材料微觀結(jié)構(gòu)的照片與圖3的結(jié)果相一致。
         3 結(jié)論
       (1)隨著碳纖維用量的增大,碳纖維/BR 復(fù)合材料的MH 和門(mén)尼粘度增大,加工性能下降。
       (2)隨著碳纖維用量的增大,碳纖維/BR 復(fù)合材料的熱導(dǎo)率明顯增大,當(dāng)碳纖維用量為125份時(shí),復(fù)合材料的熱導(dǎo)率比空白試樣提高193%。
       (3)隨著碳纖維用量的增大,碳纖維/BR 復(fù)合材料的硬度和拉伸強(qiáng)度逐漸增大,拉斷伸長(zhǎng)率、拉斷永久變形和撕裂強(qiáng)度均先增大后減小。
 
 
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