熱塑性復(fù)合材料(TPCs)是一項誘人的技術(shù),將在增強塑料市場獲得越來越大的份額。
想象一下從電動汽車的快速熱成型結(jié)構(gòu)件,到快速移動的空氣動力學表面上的抗沖擊前緣的每件產(chǎn)品,很多人都將這類材料視作復(fù)合材料未來的新浪潮。也有人將其看作是特異性高端應(yīng)用與大眾市場之間所缺失的一環(huán)。
諷刺的是,熱塑性塑料與金屬之間的競爭與熱固性塑料一樣面臨掣肘。借由廣泛的應(yīng)用基礎(chǔ)和設(shè)計師日益強大的自信心,熱固性塑料的應(yīng)用迄今已經(jīng)累積了大量的經(jīng)驗,使得這些復(fù)合材料能夠替代金屬或與之配合使用。但事情不總是如此,熱塑性復(fù)合材料面臨著與熱固性復(fù)合材料同樣的一些阻礙,后者已對其加以大力克服--即缺少熟悉度,沒有已建立的設(shè)計規(guī)范,缺乏材料性能數(shù)據(jù)和得到驗證的生產(chǎn)技術(shù)等。投資總是傾向于經(jīng)過反復(fù)考驗的傳統(tǒng)復(fù)合材料,導致了增強熱固性復(fù)合材料的繁榮發(fā)展,而熱塑性復(fù)合材料則被認為具有高風險,唯有從陰影中逐步前進。然而當前,熱塑性塑料得到了更多的了解,人們知道它能夠帶來的更多。
對飛行器而言,它們能帶來數(shù)倍于其競爭對手熱固性塑料的出眾的抗沖擊性,具有防火、低煙、無毒的特性,耐受大多數(shù)航空流體,以及制造前在材料倉庫中的無限儲存期。由于可熔融加工,它們能采用熱成型,之后也可在新應(yīng)用中再成型。它們可采用熔接制造具有高度完整性的連接口,避免因采用緊固件而增加重量又耗費成本。在其使用期結(jié)束時,它們還可回收。其生產(chǎn)工藝通常都比較快,一般無需采用熱壓罐固化。生產(chǎn)過程中的揮發(fā)性有機物排放也根本不成問題。還可以采用纖維自動鋪放設(shè)備及其他自動化設(shè)備。這類復(fù)合材料適用于高度集成結(jié)構(gòu),這一特點加上其重量輕的特質(zhì),使之在最小化結(jié)構(gòu)件數(shù)量方面與熱固性材料一樣富有價值。
圖1. ??撕娇战Y(jié)構(gòu)公司(NL)、灣流航宇公司(USA)、KVE 復(fù)合材料集團(NL)、TenCate 先進復(fù)合材料公司(NL)以及泰科納集團(GER)參與了所有新型灣流G650 尾翼部分的首款焊接熱塑性復(fù)合材料方向舵和起落架的研發(fā)。(圖片:TenCate)
汽車行業(yè)非常重視生產(chǎn)周期,比起領(lǐng)先的商業(yè)飛機制造商每月力爭生產(chǎn)10到12 架飛機,這個行業(yè)每天都要生產(chǎn)成百上千的汽車。的確,熱塑性復(fù)合材料可以在僅僅幾分鐘的生產(chǎn)周期內(nèi)加工完成,僅是熱固性塑料部件所需固化時間的一小部分。與在航空領(lǐng)域中一樣,這種材料的減重能力非常關(guān)鍵,尤其是在電動及混合動力汽車上。對于汽車制造商來說,另一個巨大的好處是,熱塑性塑料能幫助他們迎合生命周期結(jié)束后的回收指標,現(xiàn)在國內(nèi)國際的監(jiān)管部門都已強制執(zhí)行。
不好的地方在于,由于大多數(shù)熱塑性樹脂天生具有高粘度,不是像熱固性塑料那樣的液體,因此它在浸漬增強纖維時就比較難,通常需要樹脂融化所需的溫度和一定壓力的配合。需要專門的模具和設(shè)備,從而增加了制造成本。而熱塑性樹脂與增強纖維之間的連接強度仍可能存在問題,盡管纖維浸潤劑和表面處理技術(shù)已經(jīng)逐漸減少了這些問題。另一個缺點在于,事實上有些熱塑性塑料在長時間負載下比熱固性塑料更傾向于發(fā)生蠕變。某些熱塑性塑料則會在陽光直射和紫外光下發(fā)生降解。某些則會在高溫下熔化,盡管有些熱塑性塑料能夠承受
以下是一些關(guān)于熱塑性塑料如何在一些特定領(lǐng)域中“引起轟動”的例子。
航空航天
航空器的建造者為熱塑性復(fù)合材料結(jié)構(gòu)開辟了一條道路,該行業(yè)偏愛高規(guī)格的樹脂,比如聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮(PEK)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚醚砜(PES),以及聚苯硫醚(PPS)。例如, 十幾年前, 韋斯特蘭直升機(Westland Helicopters)采用PEEK試驗制造了具有復(fù)合材料水平尾翼的直升機。如今,阿古斯特• 維斯特蘭(Agusta-Westland),原公司的Anglo-Italian 企業(yè)繼任者,在其商業(yè)化生產(chǎn)的AW169 直升機上采用了碳纖維增強PPS水平尾翼。
圖2. TenCate 為空客A350 等飛機生產(chǎn)熱塑性復(fù)合材料。(圖片:Alexandre Doumenjou)
TenCate 公司一直以來都是連續(xù)纖維增強熱塑性復(fù)合材料主要的支持者和開發(fā)者,該公司現(xiàn)已向市場推出了一系列材料,包括碳纖維、玻璃纖維及氨綸纖維增強的PEEK、PEI 及PPS 樹脂單向纖維預(yù)浸料,以TenCate Cetex® 品牌出售??罩锌蛙嚨凝堫^產(chǎn)品超大型飛機A380 的機翼前緣和較小型的四發(fā)動機飛機A340 采用了以PPS 為樹脂基的復(fù)合材料,再度確保了高耐沖擊性。Cetex半預(yù)浸料保護空客A
灣流宇航公司(The Gulfstream Aerospace)G650 公務(wù)機擁有熱塑性復(fù)合材料方向舵和起落架,這兩部分的零組件采用了感應(yīng)焊接來連接。其結(jié)構(gòu)由TenCate Cetex 碳纖維增強PPS 預(yù)浸料制造。工藝采用了一臺感應(yīng)焊接機器人將翼梁和翼肋焊接到蒙皮上,碳纖維則有助于工藝過程中的熱傳導。為了獲得最高的質(zhì)量水平,這些零部件還在熱壓罐內(nèi)進行了一個額外的循環(huán)。TenCate先進復(fù)合材料有限公司集團董事Frank Meurs 稱此為熱塑性復(fù)合材料的一種典型應(yīng)用。
“這一應(yīng)用將先進的設(shè)計、材料和工藝齊聚到了一個成功的組合中,獲得了高性能的飛機主結(jié)構(gòu)件??箾_擊性能、較輕的重量以及部件的整合度是其優(yōu)勢所在。”
此外,飛機操縱面被認為是商業(yè)飛機最早使用的熱塑性復(fù)合材料主結(jié)構(gòu)件,據(jù)說其重量不到過去(熱固性)復(fù)合材料重量的十分之一,而成本則不到它的五分之一。
TenCate 公司的材料應(yīng)用于一系列的商業(yè)及軍事航空領(lǐng)域,包括雷達罩、無人機、直升機、輕型飛機、導彈、衛(wèi)星和空間站。Frank Meurs 指出,該公司在熱塑性復(fù)合材料領(lǐng)域,尤其是航空航天領(lǐng)域,擁有25 年的應(yīng)用經(jīng)驗。其熱塑性復(fù)合材料預(yù)浸料具有豐富的“飛行”經(jīng)驗,它們因其最佳的樹脂化學,以及采用具有成本效益的非熱壓罐工藝提高零部件產(chǎn)量和生產(chǎn)力而受到重視。該公司也向工業(yè)、休閑、通訊和彈道防護系統(tǒng)的制造商提供熱塑性復(fù)合材料及其專業(yè)技術(shù)。
總體來說,荷蘭已經(jīng)建成了一套有關(guān)纖維增強熱塑性塑料的領(lǐng)先專業(yè)技術(shù)。在材料研發(fā)領(lǐng)域,TenCate 還與代爾夫特理工大學(the University of Delft)擁有長期合作;而在熱塑性復(fù)合材料領(lǐng)域,屯特大學(the University of Twente)的生產(chǎn)技術(shù)研發(fā)小組自2008年已與TenCate 公司、??撕娇战Y(jié)構(gòu)公司以及波音公司并肩工作,并重點關(guān)注連接和焊接方法。
最近, 法國的一級供應(yīng)商Daher-Socota 加入了這個團體,助力于航空用增強熱塑性塑料技術(shù)的開發(fā)和促進。這家法國公司在增強熱塑性塑料領(lǐng)域擁有大量的跟蹤記錄,該公司的總裁和首席執(zhí)行官指出,僅在2013 年,公司就向五個飛機項目交付了零部件。
根據(jù)Daher 的聲明,“這些高科技材料的應(yīng)用正日漸增長,因為它們能帶來優(yōu)于熱固性復(fù)合材料的顯著優(yōu)勢,它們能在高溫下成型和焊接,使之適用于如超聲波和感應(yīng)焊接技術(shù)這樣的快速生產(chǎn)技術(shù)。”
Daher-Socota 使用了一系列纖維和樹脂的材料組合,包括適用于PEEK、PEK、PPS 和PEI 樹脂基的碳纖維和玻璃纖維。其在法國南斯的制造中心為空客A
圖3. 汽車應(yīng)用中的熱塑性塑料汽車底板。(圖片:TenCate)
成本,尤其是PEEK 的成本,仍然制約了航空用熱塑性塑料的應(yīng)用。業(yè)界意圖更加廣泛地采用成本更低、加工更快的PEKK 材料,卻因該材料較低的機械性能受到阻礙,但研究人員希望研發(fā)出一種性能和成本介于PEEK 和PEKK之間的新型樹脂基材料。這種材料能夠擔當在機翼中的應(yīng)用,在該應(yīng)用中,其對航空燃油和其他航空液體的耐腐性特點將會非常有利。
汽車
另一個為熱塑性塑料帶來巨大希望的領(lǐng)域是汽車,尤其是電動汽車,其有望終結(jié)那無所不在的內(nèi)燃機汽車的統(tǒng)治地位。電動汽車現(xiàn)在真的在馬路上出現(xiàn)了。一個有趣的例子是德國知名汽車制造商的BMWi3。這輛五門的城市電動汽車是寶馬公司的首輛零排放量產(chǎn)車,同時也是首款擁有熱塑性塑料外蒙皮的車型。盡管在此案例中的熱塑性塑料并非纖維增強材料,但其應(yīng)用將有助于加速技術(shù)型熱塑型塑料在公路車輛上的采用,既包括增強型,又包括非增強型材料。因而值得在此一提。
為了兌現(xiàn)其單次充電可行駛80 ~
最終得到一副堅固的汽車車身,重量僅為同類由鋼焊接面板制造的車輛的一半。它的許多內(nèi)部組件由碳纖維增強聚氨酯(PU)制造,據(jù)說這是此種熱塑性復(fù)合材料的首個車輛應(yīng)用。例如,有一種復(fù)合材料由來自可回收碳纖維增強塑料的纖維來增強聚氨酯樹脂基,它被用來制作后座殼體。預(yù)計這種技術(shù)未來將獲得廣泛的應(yīng)用。
其他應(yīng)用包括一些特制零件。例如,瑞士公司Kringlan Compos ites 與TenCate 先進復(fù)合材料公司合作為高性能汽車研發(fā)一種碳纖維增強熱塑性塑料車輪。Kringlan 負責設(shè)計和制造,而TenCate 則投入了其熱塑性復(fù)合材料方面的專門技術(shù)。有望比同等金屬車輪減少30 ~ 40% 的重量。Kringlan 指出,其已經(jīng)開發(fā)了一種專利技術(shù),能用于復(fù)合材料車輪的連續(xù)生產(chǎn),遵循了業(yè)界最高的性能標準,包括承重大以及耐沖擊力好。TenCate 預(yù)測,未來,熱塑性復(fù)合材料、數(shù)字印刷以及先進的3D 設(shè)計技術(shù)將同時出現(xiàn)在一系列汽車組件上,這將幫助汽車制造商們滿足日漸嚴格的立法要求,不僅在減少排放和道路安全方面,也包括使用壽命結(jié)束后的回收利用方面。
在幾種目前正處于不同研發(fā)階段的未來應(yīng)用中,有一種自動傾卸卡車的翻斗(傾倒部分)采用了熱塑性復(fù)合材料,而“超級巴士”,一種所謂的巴士系統(tǒng),其大部分結(jié)構(gòu)都基于熱塑性復(fù)合材料。TenCate 公司的Frank Meurs 為車用熱塑性復(fù)合材料預(yù)言了一副錦繡前程。正如他對《增強塑料》(Reinforced Plastics)雜志所說。
“在減少與熱固性材料制造相關(guān)的工藝時間上還有很大的空間。這一點對于像汽車這樣大批量制造的產(chǎn)品來說是無比重要的。另一個好處是零部件的組合相對容易,以致零部件數(shù)量大大減少,并將在未來加快整體生產(chǎn)速度。我認為,未來增強型熱塑性塑料將在汽車的主要結(jié)構(gòu)件,比如立柱和車架上增加使用。”
TenCate 還與巴斯夫公司建立了合作聯(lián)盟,共同研發(fā)模塑材料,其將在不同密度和方向上采用長纖維增強材料,這取決于汽車客戶對結(jié)構(gòu)的要求。
可再生
增強型熱塑性塑料在可再生能源結(jié)構(gòu)上也有很大的發(fā)展空間。例如,風機葉片的制造商受到熱塑性復(fù)合材料可能相對較短的模具周期和相對簡單的修復(fù)和再循環(huán)能力吸引,盡管他們目前還對成型如此巨大的產(chǎn)品的實際可操作性,以及不確定的靜態(tài)特性、疲勞性能、吸水性,尤其是制造成本感到信心不足。
工藝需要采用一種液體樹脂或接近液體的樹脂,因為在大型實用型風機葉片的生產(chǎn)中,在壓力下熔融共混具有高粘度的基體材料是不可行的。因此,愛爾蘭的EireComposites Teo 公司采用環(huán)對苯二甲酸丁二酯(cyclic butylene teraphthalate,即CBT)生產(chǎn)了一個長
圖4. 在可再生能源結(jié)構(gòu)領(lǐng)域,增強熱塑性塑料也大有可為。(圖片:Jesus Keller/Shutterstock.com)
同時, 荷蘭的葉片制造商Global Blade Technology(現(xiàn)已破產(chǎn)的General Blade Technology BV 的貿(mào)易名稱),將葉片的經(jīng)濟可承受性作為目標,與代爾夫特理工大學的一個團隊并肩工作,該團隊開發(fā)了一種陰離子聚酰胺(APA-6),這是一種反應(yīng)型熱塑性塑料,具有高度的流動性和可加工性,與熱固性塑料有幾分相似。源自代爾夫特的消息稱,APA-6 的粘性就像水一樣,因此在復(fù)合材料的初期生產(chǎn)階段非常容易浸潤纖維增強材料。據(jù)說,這種熱塑性塑料顯示了杰出的靜態(tài)特性和很好的耐疲勞性,這是風機葉片用復(fù)合材料的其中一個主要條件。經(jīng)濟可承受性、較短的灌注和固化周期,以及經(jīng)濟再循環(huán)性則是其宣稱的其他優(yōu)勢。
然而實驗表明,APA-6 可能比CBT 更易吸濕,因此需要在整個生產(chǎn)周期中進行干燥。哪種低粘性基體材料最適合制造風機葉片,或者是否有其他更加適合的熱塑性塑料,有關(guān)的爭論還在繼續(xù)。無論選擇了何種材料,都必須適用于大部分葉片制造商已經(jīng)采用的真空灌注成型工藝,并且必須能夠大批量供應(yīng)。
目前,一個由歐盟委員會在歐盟第七框架計劃下建立的為期四年的項目,正處于改進葉片設(shè)計的階段,改進方法是通過在海上風電葉片的某些零部件中用高性能熱塑性復(fù)合材料代替熱固性材料。“采用具有成本效益的先進復(fù)合材料之風機葉片的輕量化設(shè)計項目”(Wind Blade Using Cost-Effective Advanced Composite Light-Weight Design, 簡稱WALiD)始于2013 年,旨在向風機葉片的葉根、葉尖、葉殼夾芯及抗剪腹板引入熱塑性復(fù)合材料,以減輕重量、減少成本。用熱塑性泡沫材料取代外殼夾芯能令芯材密度得到優(yōu)化,適應(yīng)葉片不同區(qū)域所承受的負載,也能與快速自動化工藝相配合。有一種熱塑性塑料涂層能夠提高葉片的環(huán)境抗力和耐磨性,以及防冰性能和耐用性。歐洲十一國組織組成了WALiD 財團,向該項目提供了五百多萬歐元,歐盟委員會則提供了大約四百萬歐元。
某些企業(yè)和機構(gòu),比如丹麥的LM風電集團(LM Wind Power)擔心,采用熱塑性復(fù)合材料技術(shù)在風機葉片上代替?zhèn)鹘y(tǒng)熱固性塑料太過昂貴,而且目前尚無熱塑性復(fù)合材料系統(tǒng)已經(jīng)準備好挑戰(zhàn)熱固性塑料的首要地位。
即使是EireComposites 公司顯然也對干燥周期、粘度變化、模具冷卻、CBT的可用性等影響因素持保留意見,令其轉(zhuǎn)而尋求新型熱固性塑料解決方案,例如采用環(huán)氧樹脂粉末技術(shù)。然而,熱塑性復(fù)合材料與生俱來的吸引力依然巨大,研發(fā)人員仍在繼續(xù)尋找能夠為這種類型的復(fù)合材料在葉片的制造中帶來轉(zhuǎn)折點的材料、模具和工藝方法的組合。