1 前言
與傳統(tǒng)金屬材料相比,碳纖維增強(qiáng)樹(shù)脂基復(fù)合材料具有耐高溫、耐腐蝕、質(zhì)量輕、機(jī)械強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于航空航天、軍事、汽車、體育等領(lǐng)域。
碳纖維是有機(jī)纖維在惰性氣氛中經(jīng)高溫碳化和石墨化制成的纖維狀碳,它具有亂層石墨結(jié)構(gòu),其密度僅為鋼密度的1/4,具有優(yōu)異的力學(xué)性能,熱穩(wěn)定性,是一種高性能的先進(jìn)非金屬增強(qiáng)材料。
盡管碳纖維性能優(yōu)異,但,由于其屬脆性材料,單獨(dú)使用,許多性能無(wú)法得到充分的發(fā)揮。只有與其它基體材料結(jié)合成復(fù)合材料,材料性能形成互補(bǔ),才能有效發(fā)揮其優(yōu)異的力學(xué)性能,因此,碳纖維在復(fù)合材料中被用作增強(qiáng)相。
用作復(fù)合材料的樹(shù)脂基可分為兩大類,一類是熱固性樹(shù)脂,另一類是熱塑性樹(shù)脂。熱固性樹(shù)脂由反應(yīng)性低分子量預(yù)聚體或帶有活性基團(tuán)的高分子量聚合物組成;成型時(shí),在固化劑或熱作用下進(jìn)行交聯(lián)、縮聚,形成具有網(wǎng)狀交聯(lián)體結(jié)構(gòu)。常見(jiàn)的有環(huán)氧樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂以及酚醛樹(shù)脂等。熱塑性樹(shù)脂由線型高分子量聚合物組成,在溫度超過(guò)熔點(diǎn)時(shí)熔融,具有流變性,屬物理變化。常見(jiàn)的有聚乙烯、尼龍、聚四氟乙烯等。
復(fù)合材料的界面由增強(qiáng)材料表面與基體材料表面相互作用形成的,它包含兩相之間的過(guò)渡區(qū)域,界面相內(nèi)的化學(xué)組成、分子排列、熱性能、力學(xué)性能呈連續(xù)梯度性變化。界面相的結(jié)構(gòu)由增強(qiáng)材料與基體材料表面的組成及二者之間的反應(yīng)性能決定的,因此纖維表現(xiàn)處理的結(jié)果將影響復(fù)合材料的性能。
通過(guò)纖維表面處理可以增強(qiáng)纖維表面的化學(xué)活性與物理活性,從而增加其與基體間的結(jié)合或粘結(jié)。目前,對(duì)纖維表面處理主要有空氣氧化法、液相氧化法、等離子體氧化法和電化學(xué)氧化法等方法。本文采用濃酸氧化處理、電化學(xué)處理方法對(duì)碳纖維表面進(jìn)行處理,并利用SEM對(duì)比觀察了處理前后纖維表面的形貌,研究碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料性能的影響。
2 實(shí)驗(yàn)方法及條件
2.1 碳纖維表面處理過(guò)程
2.1.1 濃硝酸氧化處理
將一定長(zhǎng)長(zhǎng)的碳纖維置于濃硝酸溶液中,在室溫條件下分別處理30、60、90分鐘,然后經(jīng)自來(lái)水、純凈水清洗數(shù)遍,干燥,既得到表面處理后的碳纖維。
2.1.2 電化學(xué)表面處理
配制一定濃度的稀酸溶液作為電解液,將清洗過(guò)的碳纖維作為陽(yáng)極,在電解槽內(nèi)進(jìn)行陽(yáng)極氧化表面處理,通電電壓分別取1.2V、4.8V、10V和15V,處理時(shí)間為5min和10min,之后再經(jīng)清洗、干燥,得到表面處理后的碳纖維。
2.2 抗彎強(qiáng)度測(cè)試
將表面處理的碳纖維與樹(shù)脂粘結(jié),熱處理后,固定在沉積爐的兩個(gè)電極上,通電加熱至800~1100℃,沉積時(shí)間4~6h。
將試樣加工成5mm×5mm×30mm,每組5個(gè),采用三點(diǎn)彎曲法測(cè)試試樣的抗彎強(qiáng)度,取5個(gè)數(shù)值的平均值作為每組試樣的測(cè)試結(jié)果。
3 試驗(yàn)結(jié)果及討論
3.1 濃硝酸表面處理時(shí)間長(zhǎng)短對(duì)復(fù)合材料單向抗彎強(qiáng)度的影響
從表1中可以看出,碳纖維處理60分鐘后,所制備的復(fù)合材料強(qiáng)度增幅最大,30分鐘下,強(qiáng)度基本沒(méi)變,90分鐘強(qiáng)度有所增加。液相氧化的作用主要在于除去纖維表面的漿層,對(duì)纖維的強(qiáng)度沒(méi)有明顯的影響。復(fù)合材料強(qiáng)度的提高是因?yàn)楸砻鏉{層除去后,纖維表面的粗糙度增加,增加了快速升溫過(guò)程中熱解碳與纖維的親和力和粘結(jié)強(qiáng)度。
3.2 電化學(xué)處理對(duì)復(fù)合材料抗彎強(qiáng)度的影響
碳纖維電化學(xué)處理過(guò)程易操作,(表2)為纖維表面電化學(xué)處理不同條件下單向復(fù)合材料的強(qiáng)度值,從處理結(jié)果可見(jiàn),處理電壓和時(shí)間變化對(duì)制備的復(fù)合材料的抗彎性能影響較大。在電壓4.8V、10min處理?xiàng)l件時(shí),由處理纖維制備的復(fù)合材料的抗彎強(qiáng)度比未處理的低3.6MPa,且電壓升高至10V時(shí),復(fù)合材料抗彎性能進(jìn)一步惡化。
?。▓D1)為不同處理碳纖維所制備的復(fù)合材料抗彎強(qiáng)度變化曲線,從中可以得出,采取5分鐘處理,復(fù)合材料抗彎強(qiáng)度變化均勻,基本呈線性降低,而10分鐘處理后,材料強(qiáng)度隨電壓增大降低幅度增大,這說(shuō)明短時(shí)間電化學(xué)處理對(duì)纖維表面作用較溫和,且處理效果隨電壓的增大,10分鐘處理較5分鐘處理強(qiáng)度降低幅度較大。這是由于高壓長(zhǎng)時(shí)間處理?xiàng)l件下,纖維表面破壞較嚴(yán)重,從而使得復(fù)合材料的力學(xué)性能下降。
4 結(jié)論
(1)碳纖維表面經(jīng)濃硝酸處理后,表面漿層去除,溝槽進(jìn)一步加深加寬,表面粗糙度和比表面積增加,有利于復(fù)合材料的抗彎強(qiáng)度的提高。但處理時(shí)間過(guò)長(zhǎng),纖維表面出現(xiàn)不同程度的損傷,這對(duì)提高材料強(qiáng)度是不利的。
(2)通過(guò)對(duì)纖維表面電化學(xué)處理的研究得知,采用低電壓,短時(shí)間的處理?xiàng)l件,對(duì)碳纖維表面較溫和,有效地提高了Cf/C復(fù)合材料的抗彎性能;高電壓或長(zhǎng)時(shí)間處理時(shí),纖維表面出現(xiàn)“松樹(shù)皮”狀凸起,此時(shí)纖維本體受損嚴(yán)重,降低了復(fù)合材料的力學(xué)性能。
(3)對(duì)比濃硝酸氧化處理,電化學(xué)處理時(shí)間短,增強(qiáng)效果較明顯,電化學(xué)對(duì)纖維表面作用包含至少除去薄弱外層和表面氧化刻蝕兩種機(jī)理,甚至過(guò)程更為復(fù)雜。