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不飽和聚酯樹脂分子結構與理化性能的關系

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-09-25  來源:復合材料應用技術網  瀏覽次數:89
核心提示:不飽和聚酯樹脂分子結構決定了不飽和聚酯樹酯及其最終產品的理化性能,通過控制生產過程中的相關參數,可生產出具有不同理化性能的不飽和聚酯樹脂。

      不飽和聚酯樹脂是飽和及不飽和多元酸或酸酐與多元醇經縮聚反應生成聚酯后溶解于稀釋劑中而制備的,因而我們可在生產過程中選用不同的原料品種;控制不同的原料比例,控制相應的反應參數;選擇特種助劑,特種稀釋劑等方法生產出具有特定理化性能的不飽和聚酯樹脂。

      1.分子結構與化學性能

      不飽和聚酯樹脂的化學性能是產品的應用性能,它為產品的使用提供了應用參數。常用外觀、酸值、粘度、膠凝時間、固化時間等質量指標來評定。根據施工要求,不飽和聚酯樹脂的化學性能可通過改變分子結構和原料組份得到調節(jié)及滿足。

       1.1外觀

       不飽和聚酯樹脂外觀質量的優(yōu)劣反映了產品內在質量的好壞。一般考核外觀質量的指標為色澤、透明度。通常有下列因素影響產品的外觀質量:①原材料質量及品種;②反應過程的控制;  ③包裝質量。

       為得到色淺透明的不飽和聚酯樹脂可以采用以下措施:

       (1)選擇符合要求的原料來生產樹酯,一般情況下,進口原包裝原料所產樹脂外觀色澤較淺而穩(wěn)定,尤其是醇類原料更為明顯。另外,對苯二甲酸作為飽和酸時所生產的樹脂透明度較差,在選擇上要加以注意。稀釋劑與聚酯的良好相溶性,也是樹脂能保持透明的關鍵。因而設計配方時要確保所產聚酯與稀釋劑混溶。

    (2)嚴格按工藝規(guī)程操作,控制最高反應溫度,防止物料在高溫區(qū)域氧化變色。為此可添加特定的高溫抗氧劑,同時反應過程中采用惰性氣體保護來隔絕空氣,以防止物料在反應過程中高溫氧化,這樣能保證生產的樹脂色淺透明。另外,可在產品中添加助劑使產品接近無色。

       1.2酸值

       酸值反映了不飽和聚酯樹脂生產過程中的反應程度,反映了樹脂分子量的大小,間接體現了產品的機械性能,通常在配方固定的前提下,酸值越低,樹脂分子量越大,產品的機械性能越好。

      1.3粘度

       粘度是樹脂粘性和流動性能的特性值,粘度的高低直接影響產品的浸潤性和施工性。一般影響粘度的因素有下列兩點①聚酯的分子量;②稀釋劑的加入量。

       通??赏ㄟ^修改配方及控制反應終點酸值高低來調節(jié)粘度,配方中,醇過量數低,不飽和酸量少,反應終點酸值低,聚酯分子量就高,樹脂的粘度也隨之升高;反之,則降低。另外稀釋劑的加量減少,粘度就升高;反之則降低。

       1.4膠凝時間

       膠凝時間是產品固化性能的指標之一,它是產品應用時,作業(yè)時間的控制參數。通常影響膠凝時間的因素有以下幾點:①分子結構;②反應程度;③阻聚劑的加量。

        因而可以從以下幾方面來調節(jié)膠凝時間:

       (1)通過調整配方,優(yōu)化分子結構設計,如增加不飽和酸的用量,以增加分子鏈中雙鍵含量.提高樹脂交聯(lián)固化時的反應活性,縮短膠凝時間;反之,延長膠凝時間。

       (2)降低反應終點酸值,提高反應程度,膠凝時間縮短;升高反應溫度,樹脂膠凝時間縮短。
 
       (3)阻聚劑用量的多少對調節(jié)膠凝時間的作用最明顯,一般在配方確定,分子結構、工藝規(guī)程確定后,通常用調節(jié)阻聚劑量的辦法來調節(jié)膠凝時間。

       1.5固化時間

       固化時間也是產品固化性能的指標之一,它反映了樹脂制成最終產品的生產周期。通常影響固化時間的因素有:①分子結構;②反應程度。

       所以,可以從以下兩方面調節(jié)固化時間:

      (1)通過分子結構的優(yōu)化設計,如增加不飽和酸或酸酐的用量,或用富馬酸代替順酐,提高樹脂的反應活性,可縮短固化時間。
      (2)提高反應程度,增加聚酯的平均分子量;升高反應溫度都能縮短樹脂的固化時間。

      2.分子結構與物理性能

      不飽和聚酯樹脂的物理性能是產品內在質量的最終體現,是產品的關鍵性能,通過調整配方,優(yōu)化分子結構設計,控制反應參數能使不飽和聚酯樹脂分別具有韌性、剛強、耐熱、耐蝕等特性。

       2.1韌性

      為了賦予不飽和聚酯樹脂良好的柔韌性,分子結構中要增加脂肪鏈,醚鍵的含量,減少雙鍵的含量。一般采用一縮乙二醇、己二醇、己二酸等原料,降低不飽和酸對飽和酸的比例來生盧此類樹脂。

       2.2剛性及強度

       不飽和聚酯樹脂作成最終產品時,其機械強度至關重要。為得到機械強度高的不飽和聚酯樹脂,通常從以下幾方面對分子結構進行設計,以求得性能的實現。

       (1)提高不飽和酸對飽和酸的比例,增加分子中不飽和鍵的含量,提高交聯(lián)密度。
       (2)確定合適的稀釋劑加入量,以保證交聯(lián)性能的充分實現;采用活性較高的混合稀釋劑以增加交聯(lián)點。
       (3)采用笨環(huán)結構的芳香族原料,減少分子中的醚鍵。
       (4)降低反應終點酸值,提高反應程度,增加聚酯分子量。

       2.3耐熱性

      分子結構中加入間苯二甲酸或對苯二甲酸結構,同時增加雙鍵含量,提高交聯(lián)程度是提高不飽和聚酯樹脂耐熱性的有效途徑。
      (1)生產過程中采用二步法,以確保反應活性較差的間苯二甲酸或對苯二甲酸能充分反應,并使分子結構中雙鍵排列有序,確保耐熱性能的實現。
      (2)使用反應極難進行的對苯二甲酸生產不飽和聚酯時,第一步可采用催化劑加速反應,縮短反應時間,達到反應程度,以確保耐熱性能的充分實現。

       2.4而腐蝕性

       合成此類不飽和聚酯樹脂時,分子結構中易受腐蝕介質侵蝕的酯基含量低,基團的空間位阻大,樹脂的耐腐蝕性就好。目前耐腐蝕性不飽和聚酯樹脂有以下三大類。

       (1)采用分子量大的、空間位阻大的D-33二醇作為部分二元醇合成的雙酚A型不飽和聚酯樹脂。該類樹脂具有良好的耐酸、耐堿性。
       (2)采用二甲苯甲醛樹脂代替部分二元醇合成的二甲苯型不飽和聚酯樹脂。該類產品成本低,耐酸、耐堿性好。
       (3)采用環(huán)氧樹脂與丙烯酸反應生產的乙烯基不飽和聚酯樹脂。該類樹脂耐酸性、耐堿性好,尤其是其具有良好的耐油性。
 
     3.結束語

     不飽祁聚酯樹脂的理性化性能可通過分子結構的設計來實現、改善和提高。
 
 
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