碳纖維復(fù)合材料具有重量輕,強度高,模量高,耐腐蝕等優(yōu)點,受到眾多汽車企業(yè)青睞。目前,碳纖維復(fù)合材料在汽車車體和零部件中都得到了廣泛應(yīng)用。如:汽車車身、內(nèi)外飾、底盤系統(tǒng)、動力系統(tǒng)等等。但是隨著應(yīng)用量的增加,其污染問題也會日趨嚴(yán)重。開發(fā)大規(guī)模、連續(xù)化、低成本、低能耗的回收和再利用技術(shù)迫在眉睫。
汽車碳纖維市場預(yù)測(來源:賽奧碳纖維)
一、碳纖維回收的價值與意義
經(jīng)濟價值
碳纖維生產(chǎn)過程中需要消耗很多能源,因此價格比較昂貴,對其進(jìn)行回收再利用一方面可以減少生產(chǎn)新碳纖維所需要的能源消耗,另一方面回收之后的碳纖維仍有很好的力學(xué)性能和利用價值,可以利用于要求相對較低的部件。
據(jù)日本報道,生產(chǎn)制造再生短CF能耗僅為新CF的17%,CO2排放量為新CF的14%?;厥仗幚淼奶祭w維與新碳纖維相比,生產(chǎn)成本相對較低,可以以相對低的價格推向市場,擴大碳纖維的應(yīng)用領(lǐng)域。
碳纖維材料
2. 環(huán)保價值
在碳纖維增強熱固性復(fù)合材料中,樹脂基體固化后形成三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),常規(guī)條件下不溶于溶劑,也無法自然降解。如果不進(jìn)行回收處理,將會造成環(huán)境污染,并且隨著碳纖維用量增加,污染將會越來越嚴(yán)重。
每生產(chǎn)1Kg碳纖維時的排放和環(huán)境影響
二、碳纖維回收方法介紹
1. 物理回收
即機械粉碎回收法。機械粉碎回收法作為比較早被研究的一種物理回收方法,主要依靠機械設(shè)備,通過機械力將熱固性樹脂及其復(fù)合材料通過碾碎、壓碎或切碎等方式,獲得尺寸不一的塊體顆粒、短纖等物質(zhì)。具有工藝簡單、不產(chǎn)生污染物等優(yōu)點。雖然機械粉碎回收法操作簡單,可回收不同長度的短纖及復(fù)合材料粒子,但是纖維在回收過程中受到的破壞較大,無法得到長纖維。
碳纖維材料
2. 化學(xué)回收
溶劑分解法:利用碳纖維耐化學(xué)腐蝕的特點,采用溶劑將復(fù)合材料中的樹脂基體降解,使之變?yōu)榭扇苄缘奈镔|(zhì),從而使復(fù)合材料中的各組分易于分離、回收再利用。該方法工藝簡便,有利于進(jìn)一步實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。常用溶劑為離子液體或熔融鹽。
溶劑分解碳纖維
高溫?zé)崃呀夥ǎ簾峤夥ㄊ钱?dāng)今唯一已經(jīng)實現(xiàn)商業(yè)化運營的碳纖維增強復(fù)合材料的回收方法,這種工藝是在高溫下使復(fù)合材料進(jìn)行降解,以得到表面干凈的碳纖維,同時還可以回收部分有機液體燃料。但是碳纖維由于受到高溫和表面氧化等作用,碳纖維的力學(xué)性能降低的幅度比較大,這將使碳纖維的再利用受到一定的影響。
微波熱分解法:微波條件下對復(fù)合材料進(jìn)行處理,通過碳纖維吸收微波能量從內(nèi)部加熱樹脂。這樣能夠更快地分解樹脂以復(fù)原碳纖維,縮短整體的處理時間。并且相比于其他熱分解技術(shù)設(shè)備要求更少,但是微波作用可能對纖維強度和力學(xué)性能造成一定的影響。
碳纖維材料
流化床熱分解:通過高溫的空氣熱流對熱固性樹脂基復(fù)合材料進(jìn)行高溫?zé)峤到?,處理過程充分利用降解過程產(chǎn)生的熱量,通過旋風(fēng)分離器得到填料顆粒和表面干凈的纖維。雖然用流化床分解法回收可得到比較干凈的碳纖維,但由于這種工藝受高溫、砂粒磨損等影響,導(dǎo)致了碳纖維長度變短和碳纖維力學(xué)性能下降,因而也將影響所回收碳纖維的實際應(yīng)用范圍。
超/亞臨界流體法:超/亞臨界流體是指溫度及壓力處于臨界點或其附近的流體。流體在超/亞臨界狀態(tài)下,密度、黏度、溶解度、熱容量、介電常數(shù)、化學(xué)活性等性質(zhì)發(fā)生急劇變化。利用流體在超臨界條件下具有高活性,強溶解性,優(yōu)異的流動性、滲透性、擴散性等性質(zhì),對聚合物基復(fù)合材料進(jìn)行降解。這種方法能夠很好的保留原始碳纖維的力學(xué)性能,但樹脂基體殘留較多,存在分離不徹底的問題。
碳纖維材料
3. 能量回收
即焚燒處理。廢棄物通過焚燒處理,將有機物轉(zhuǎn)化為熱能或其他能力加以利用的方法。工藝簡單,設(shè)備成本低。但是燃燒產(chǎn)生的氣體及灰分的處理易造成環(huán)境污染。且復(fù)合材料的燃點較高,需要油、煤等引燃和助燃,造成資源浪費。
4. 其他回收方法及發(fā)展?fàn)顩r
其他方式回收方法及現(xiàn)狀
三、主要碳纖維回收企業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀
1. 碳纖維再生工業(yè)公司
碳纖維再生工業(yè)公司(CFRI)創(chuàng)立了熱解法由廢CFRP回收碳纖維的獨有技術(shù),其特點是以廢料燃燒時所產(chǎn)生的熱分解氣作為碳纖維回收工程的熱源,從而可比以往的方法節(jié)約6成的能源,而所回收的碳纖維強度可達(dá)原生碳纖維的80%以上。目前該回收產(chǎn)品已應(yīng)用于汽車部件,可實現(xiàn)整車減重20%以上。
熱解法回收碳纖維流程
2. 西門子中央研究院
西門子中央研究院采用溶劑分解回收的方法,在200℃和水的存在下對CFRP廢材施壓并進(jìn)行加熱,使其中的樹脂轉(zhuǎn)化成低相對分子質(zhì)量的水溶性醇類,從而回收碳纖維。所用溶劑不會破壞環(huán)境,所需能量比制造新的碳纖維要少得多,而且能回收CFRP中的碳纖維織物或纖維等原形,以便進(jìn)一步加工成新的CFRP制品,并幾乎保留原有的力學(xué)性能。
3. 德國薩克森紡織研究所(STFI)
STFI從事對碳纖維和CFRP生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的多種廢料再利用進(jìn)行研究,并將回收的碳纖維應(yīng)用于加工非織造布。其研究的再生碳纖維可充分保持原有特性,并以長度50~100mm的形式加以利用。同時該所還開展用碳纖維正品與再生碳纖維形成共混網(wǎng)材的技術(shù)研發(fā),以提高綜合使用性能、耐變形性能和耐破裂強度等。
四、碳纖維回收面臨的技術(shù)難題
廢料的收集、分類、處理困難:廢棄CFRP的來源與組成復(fù)雜,如果不加分類直接處理就會造成產(chǎn)品質(zhì)量不可控,因此需要加強廢料產(chǎn)生廠家與回收處理廠家之間的合作;
回收碳纖維的質(zhì)量控制:廢料中碳纖維的來源復(fù)雜,需要建立相應(yīng)的分級和評價方法,對回收碳纖維進(jìn)行正確的成本和性能評估,確定適合的市場;
回收碳纖維的再應(yīng)用:回收碳纖維多為短切纖維,利用其導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能將作為熱塑性樹脂的填料是其應(yīng)用的一種,但附加值相對較低。需要研究開發(fā)針對回收碳纖維具有更高附加值的產(chǎn)品,提高整個回收過程的經(jīng)濟效益。
五、總結(jié)
隨著碳纖維的大量使用,碳纖維復(fù)合材料的回收再利用已成為一個迫切需要解決的問題。目前我國雖然有部分科研院所開始了相關(guān)研究,但整體水平與國外仍有不小差距,且尚未實現(xiàn)商業(yè)化運作。相信在不久的將來,碳纖維的回收利用一定會實現(xiàn)商業(yè)化,技術(shù)水平追上或趕超其他國家。