碳纖維是由碳元素組成的一種特種纖維。具有耐高溫、抗摩擦、導電、導熱及耐腐蝕等特性 外形呈纖維狀、柔軟、可加工成各種織物,由于其石墨微晶結構沿纖維軸擇優(yōu)取向,因此沿纖維軸方向有很高的強度和模量。碳纖維的密度小,因此比強度和比模量高。
1879年愛迪生曾用纖維素纖維,如竹、亞麻或棉紗為原料,首先制得碳纖維并獲得專利,但當時制得的纖維力學性能很低,工藝也不能工業(yè)化,未能獲得發(fā)展。
20世紀50年代初,由于火箭、航天及航空等尖端技術的發(fā)展,迫切需要比強度、比模量高和耐高溫的新型材料,另一方面,采用前驅纖維為原料經(jīng)熱處理的工藝可制得碳纖維連續(xù)長絲,這一工藝奠定了碳纖維工業(yè)化的基礎。40多年來,碳纖維經(jīng)歷的重大技術進展如下:
20世紀50年代初,美國Wright-Patterson空軍基地以黏膠纖維為原料,試制碳纖維成功,產(chǎn)品作火箭噴管和鼻錐的燒蝕材料,效果很好。1956年美國聯(lián)合碳化物公司試制高模量黏膠基碳纖維成功,商品名“Thornel—25”投放市場,同時開發(fā)了應力石墨化的技術,提高碳纖維的強度與模量。
20世紀60年代初,日本進藤昭男發(fā)明了以聚丙烯腈(PAN)纖維為原料制取碳纖維的方法,并取得了專利。1963年日本碳公司及東海電極公司用進藤的專利開發(fā)聚丙烯腈基碳纖維。1965年日本碳公司工業(yè)化生產(chǎn)普通型聚丙烯腈基碳纖維成功。
1964年英國皇家航空研究中心(RAE)通過在預氧化時加張力試制出高性能聚丙烯腈基碳纖維。由Courtaulds公司,Hercules公司和Rolls—Royce公司采用RAE的技術進行工業(yè)化生產(chǎn)。
1965年日本大谷杉郎首先制成了聚氯乙烯瀝青基碳纖維,并發(fā)表了先驅性的瀝青基碳纖維的研究報告。
1969年日本碳公司開發(fā)高性能聚丙烯腈基碳纖維獲得成功。1970年日本東麗(Toray Textile Inc.)公司依靠先進的聚丙烯腈原絲技術,并與美國聯(lián)合 碳化物公司交換碳化技術,開發(fā)高性能聚丙烯腈基碳纖維。1971年東麗公司將高性能聚丙烯腈基碳纖維產(chǎn)品(Torayca)投放市場。隨后產(chǎn)品的性能、品種、產(chǎn)量不斷發(fā)展,至今仍處于世界領先地位。此后,日本東邦、旭化成、三菱人造絲及住友公司等相繼投入聚丙烯腈基碳纖維的生產(chǎn)行列。
1970年日本吳羽化學工業(yè)公司采用大谷杉郎的專利,首先建成年產(chǎn)120t普通型(GPCF)瀝青基碳纖維的生產(chǎn)廠,1978年產(chǎn)量增到240t。該產(chǎn)品被用作水泥增強材料后,發(fā)現(xiàn)效果很好,1984年產(chǎn)量增至400 t,1986年再次增加到900 t。1976年美國聯(lián)合碳化物公司生產(chǎn)高性能中間相瀝青基碳纖維(HPCF)成功,年產(chǎn)量為113 t,1982年增至230 t,1985年增至311 t。
1982年起,日本東麗、東邦、日本碳公司、美國Hercules、Celanese公司、英國Courtaulds公司等,先后生產(chǎn)出高強、超高強、高模量、超高模量、高強中模以及高強高模等類型高性能產(chǎn)品,碳纖維拉伸強度從3.5 GPa提高到5.5 GPa,小規(guī)模產(chǎn)品達7.0 GPa。模量從230 GPa提高到600 GPa,這是碳纖維工藝技術的重大突破,使應用開發(fā)進入一個新的高水平階段。
1981年起瀝青科學取得重大進展,開發(fā)出幾種調制中間相瀝青的新工藝,如日本九州工業(yè)試驗所的預中間相法,美國EXXON公司的新中間相法,日本群馬大學開發(fā)的潛在中間相法,促進了高性能瀝青基碳纖維的開發(fā)。隨后日本三菱化成化學公司、大阪煤氣公司、新日鐵公司陸續(xù)建成一批不同規(guī)格的高性能碳纖維生產(chǎn)廠。其特點是模量增高的同時也增高強度。20世紀80年代是瀝青基碳纖維的興旺發(fā)展時期。